1.氟化N-（3-长链烷氧-2-羟）丙基-N，N，N-三烷基铵的合成及性质%3b2.手性氨基烷基酚的合成及不对称催化.pdf

济南大学硕士学位论文 -(3-长链烷氧-2-羟)丙基-N,N,N-三烷基铵的合成及性质;:常建国申请学位级别:硕士专业:应用化学指导教师:王正祥;张广友 20040510 摘要第一部分氟化N一(3一长链烷氧~2一羟)丙基州,,在相转移催化条件下反应得到长链烷基缩水甘油醚,然后和三甲(乙)胺氢氟酸盐反应得到氟化N.()丙基_N’N,(乙)基铵,其结构通过IR、‘HNMR和元素分析得以证实。测定了产品表面物理化学性质。如表面张力,临界胶束浓度等。研究表N/t,种产品均能显著降低水的表面张力(~),并具有较低的临界胶束浓度(×10-3~ ×10一mol,'L)。探讨了产品分子结构与表面性质的关系,随着长链烷基碳数的增加cmc 减小,Ycmc增大。这和其他季铵盐表面活性剂的一般规律是一致的。以合成的季铵盐作为相转移催化剂,考察了其对2,4一二硝基氯苯卤素交换生成 2,4一二硝基氟苯的相转移催化作用,讨论了各种因素对反应的影响,得出了最佳反应条件。研究表明以本文合成的DPTMF为催化剂,由2,4一二硝基氯苯合成2。4一二硝基氟苯,以甲苯作溶剂在回流状态下反应8小时,%。关键词: 季铵盐表面活性相转移催化2’4-二硝基氟苯第二部分手性氨基烷基酚的合成及不对称催化本文以苯酚和异丁酸为主要原料,通过酰化、酯化、重排、甲基化、胺化五步反应合成l·(2一甲氧基苯基)·2-甲基丙胺。以④.(+)一扁桃酸为拆分试剂,通过分步结晶法拆分出(的一(+)·1-(),2-甲基丙胺,%。用拆分得到的光学活性的职)-(+)一l一()-()烷基酮发生缩合反应,得到相应的含烯胺的中间体,经硼氢化钠还原,得到五种新型手性氨基烷基酚类化合物,,取得了良好的不对称诱导效果。其中僻).(+).1一(2一甲氧基苯基).()苯基酮的诱导效果达到100%。以五种新型手性氨基烷基酚为催化剂,考察了其对苯甲醛和二乙基锌不对称加成反应的催化作用,以较高化学和光学收率得到光学活性的卜苯基一卜丙醇。其中配体 %的(固一卜苯基一卜丙醇,%,表现出良好的不对称催化效果。本研究所合成的各种中间体和最终化合物的结构均通过IR、1HNMR和元素分析得以证实。关键词:手性拆分∞.(+).扁桃酸氨基烷基酚不对称诱导二乙基锌不对称加成 Abstract -(3-Long chain alkyloxyl-2一hydroxyl)Proyl-N,N,N- triall日7lammonium Fluorides and theirProperties N-(3-long chainalkyloxyl一2·hydroxyl)propyl-N,N,N-m“kylammoniurn fluorides were synthesized by reactionoftrimethylammonium(triethylammonium)fluoride and long chainalkylglyeidyl etherswhich were prepared inhigll yieldby phase transfer catalyzed reactionoffatty alcohols structures wereconfirmed byIR,‘HNMR andelement surfaceactiveproperties such assurface tension,crifieal micelle concentration were correlationofmolecule Ire and surfaceactiveproperties was alsostudied. Their phase transfer catalysis ability forthehalogen exchange reaction was also researched inthispapeL The 2,4-dinitrofluorobenzene was synthesized by nucleophilic substitutionbetween 2,4-dinitroc