钯催化炔烃和烯烃羰基化反应研究.pdf

湖南师范大学
硕士学位论文
钯催化炔烃和烯烃羰基化反应研究
姓名:唐石
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:李金恒
20050501
化量的氯化钯和绷柯然嬖谙拢苎≡裥缘玫街械仁章盛摘要本论文主要研究了温和条件下,通过炔烃和烯烃羰基化反应合成北┧狨ゼ捌溲苌铮约邦俅呋一炔基苯酚及衍生物选择性的合成途径,提供优良的中间体;芯亢头⒄构山鹗纛俸屯规律和现象;剿魅蔡拖┨驶从π孪窒螅以邻一碘苯酚为底物,合成简明合成一系列具有生物活性化合物,如苯并呋喃类和苯并吡喃酮类天然化合物。樯芤恢衷谟谢俅呋拢≡窈铣一宦北┧狨ダ嗷的得到中等以上收率的一卤丙烯酸酯类产物。结果显示溶剂对该羰基化反应的化学选择性和立体选择性有关键性的影响。樯芰嗽谖潞吞跫拢谟谢俅呋拢欢庀┨痛发生羰基化反应合成的宦北┧狨ズ吐砝此岫缀铣煞椒ǎ诖缺┧狨ダ嗪吐砝此狨ゲ铩V档锰岢龅氖欢庀┨转化为马来酸酯产物过程中,构势由反势转化为顺势。峁┝艘恢中缕婧脱≡裥院铣~取代苯并呋喃和宦北讲环化合成蝗〈,欢〈讲⑦秽ā1敬窝芯康闹饕D康模利用丰富的一氧化碳,发展“一碳”化学,为有机合成化学探索优良化体系#疌:新的催化领域,发展了钯在有合成化学中应用的新合物的方法。在催化量有机钯和绷客未嬖谙拢┒巳蔡≡裥
:珺催化下,蝗不椒蛹把苌到宦北讲⑦秽ǎ哉饬街址从Φ目赡芑硪步辛颂教呋哺的方法。在物能顺利环化得到高产率的苯并呋喃。而当催化体系变为#疌:关键词:卤化钯,卤化铜,珺,在当量的。毖蔚闹呋拢芨哐≡裥缘。坊驶从
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第一章过渡金属催化的炔烃和烯烃羰基化反应前言章主要介绍了近几年过渡金属催化的炔烃和烯烃羰基化反应的最新进展,包括:饧柞;从Γ炔烃和烯烃分别与醇或氨的羰基化反应;蔡拖┨胗谢鹗艋衔锏聂驶从Α关键词:过渡金属,炔烃,烯烃,羰基化反应羰基化反应ǔV冈谌蔡┨贝摘要羰基化反应反应是一个历史悠久的反应,现在已实现了工业化生产,为人们生活提供了数以万吨羰基产品。当前,它仍是一个非常有潜力,有挑战的领域,每年有大量文献报道其新的进展。本,:—:.猚:
’来“埃撼晌9ひ瞪弦桓鲋匾5拇呋从ΑMǔ#诠山鹗舻催化下,炔烃,烯烃,亲核试剂纾迹保馄陀谢鹗与,反应;氪迹保珻从Γ与有机金属反应用这种方法生产,随着人们对催化合成技术要求日益提高,氢甲酰化不断向不对称方向转移。年,等报道了利用手性有机化合物引入羰基的反应。白年等报道这种反应以化合物珊驶幕衔铩W辏詈皖傻裙山鹗舸呋粒羰基化反应中运用比较早,有些已经实现了工业化,如氢和、甲酰反应K淙徽庑┐呋裂芯勘冉铣墒欤衷究的深入,已发展成一个具有蓬勃生机的领域。炔烃和烯烃羰基化反应种类、方式繁多,但根据反应底物进行分类,大体上可分为:氢甲酰反应从等报道此反应以来。敫鍪兰偷姆⒄梗丫为一个重要的开发研究领域。现在每年大约万吨的羰基产品利碱一钴络合物催化了第一例不对称氢甲酰化“哟艘院螅以万记的磷和氨配体,在氢甲酰化中取得了良好的效果。例如依然有一些新的进展被报道。钯催化羰基化反应研究起步较晚,在近一二十年才兴起。随研。;琑籖.
∥~一”R黄㈣蛖卜≮叫《很高区域和对映选择性的氢甲酰化产品拍】炔烃和烯烃分别与醇或氨的羰基化反应年,等首次合成了用于氢甲酰化反应的全氟烃基取代配体,一癋—在压缩的。环境和毒性溶剂中,获得氢甲酰化催化体系的重复利用问题,一直是实现大规模生产关键。茸罱ǖ懒耸髯吹腜络和物负载到硅胶上陆哂炔烃,烯烃与醇和氨反应是得到酯和酰氨的重要途径,在研究的早期,年,缺ǖ懒艘源嘉H芗粒然俸吐然蝗泊剪驶苫沸纬晌逶;纺邗ド。最近,等又报道了利用海痭—。呋逑担实现了邻一碘苯酚与不活泼的中间炔烃和进行羰基化反应,成环很高的重复催化性能催化剂,在碱醋酸钠的存在下,成功的得到了炔酸酯。等在年报道了使用氯化汞,氯化钯,氯化锂,在四氢呋喃溶剂中,生成重要的药物中间体一二取代苯并呋喃酮阳式。’
:精黔矿民㈣。,麻生明等利用催化体系,顺利催化∥~炔醇环化生成对映选择高张力较大类似青霉在其报道的反应中,活泼的中间体宦缺ダ嗷衔镆院芨收率得到。同样,关于宦北ダ嗷衔锏暮铣桑罱罱鸷炔烃顺利羰基化得到宦北ダ嗷衔锏暮铣蒣式。联烯醇环化能得到五元环内酯,缺ǖ览肦在三乙氨溶剂中,联烯醇环化高收率得到五元内酯环“”有机锡和锌在金属有机中,占据着重要的地位,特别在偶联反应中,已有很长的研究历史。最近,缺ǖ览糜谢坑胂┩T嬖谙拢忱迪至伺剂!俺痆式。素和头孢类药物中内酯环“叩等也进行了报道⋯肞:一,呋逑担迪至四┒幔甊≯彳狢月蟆疨琣。,/,.
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