苯乙烯氧化反应制苯甲醛的研究.pdf

大连理工大学
硕士学位论文
苯乙烯氧化反应制苯甲醛的研究
姓名:马云云
申请学位级别:硕士
专业:工业催化
指导教师:刘靖
20060601
摘要我们采用液相沉淀法、固相研磨法和水热晶化法在室温下制各了不同粒径的时,反应蟊揭蚁┳;士于分离,操作简便易行。苯甲醛是重要的化工原料,开发高苯甲醛选择性、高活性的催化剂,新的高效、清洁的合成工艺对于有效利用资源、提高经济效益具有重要意义。以空气为氧化荆,通入异丙苯与苯乙烯的混合体系中,先将异丙苯氧化成珻再与苯乙烯反应,主产物有苯甲醛、环氧苯乙烷、苯乙醛,根据各组分的性质对物料进行轻重组分的切割分离就可以得到纯度较高的苯甲醛产品。化剂样品,采用湎哐苌、扫描电镜缺碚魇侄味院铣傻腃样品形貌进行了表征分析。将超细厶逵糜诳掌呋趸毂街乒趸庖毂的反应。在常压下,催化剂用量取为/,在。路从,柿颗ǘ瓤纱%以上,且操作简便,安全可靠,氧化剂与催化剂都廉价易得,还降低了能耗。该催化剂回收经简单再生处理后可重复使用。我们以自制的过氧化氢异丙苯为氧化剂,尝试了以无定型何T靥宓腗含杂原子的介孔分子筛、超细却呋链呋揭蚁┭趸从Α2捎媚擅鞔呋剂,苯乙烯与钠鹗继砑恿课:┭≡裥晕ァ4送猓苟员瓤疾炝薍⒖掌餮趸两斜乙烯氧化反应,苯乙烯的转化率都不到ァV苯咏ǹ掌ㄈ胍毂接氡揭蚁┑幕旌咸系中,主产物苯甲醛的选择性高达%以上,且产物分布较为稳定。┛芍苯佑糜谑称返裙ひ担从μ跫潞停呋烈关键词:苯乙烯;过氧化氢异丙苯槐郊兹阂毂剑籆大连理工大学硕士学位论文
,%篠:;:;,℃,%.瓸./、,..疌%..ィ瓸,瑂琱..~甌瑄.—.
独创性说明作者郑重声明:本硕士学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果,也不包含为获得大连理工大学或者其他单位的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。
:幺臼塑兰垡辍!暝律先大连理工大学学位论文版权使用授权书规定”,同意大连理工大学傈留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电子本学位论文作者及指导教师完全了解“大连理工大学硕士、博士学位论文版权使用版,允许论文被查阅和借阅。本人授权大连理工大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,也可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。作者签名:大连理工大学硕士研究生学位论文
引言苯乙烯氧化反应多发生在其侧链的碳碳双键上,主要产物有苯甲醛、环氧苯乙烷、苯乙醛等,苯甲醛的用途比后两者广,市场需求量也远远大于苯乙醛,因此,如果苯乙烯氧化反应主产物为苯甲醛,更有实用价值。苯甲醛俗称苦杏仁油,是无色高折射的液体,具有苦杏仁味,可与多种有机溶剂混溶【K枪ひ瞪献钪匾5姆枷闳谟谢成中,苯甲醛因其醛基非常活泼,可进行加氢、缩合、歧化等多种反应,而用作多种精细化工产品的中间体,广泛应用于医药、染料、香料、食品、农药等行业,可用于生产苯甲醇、苯胺、苯甲酮和杀虫剂等产品,是合成某些医药产品、塑料添加剂的最基本原料S捎诒郊兹┚哂卸捞氐奶鹞丁⒎枷阄逗托尤势叮郊兹┍旧砑瓤捎米飨懔希可用于合成其它香料及调味料,如月桂酸、月桂醛和品绿、肉桂醛、肉桂酸及其酯类等”彩呛铣芍钊缑倒逑愫蛙岳蛳愕认懔系牡谝徊剑庑┫懔瞎惴河糜诟髦窒阍砗拖闼中;苯甲醛在农药上用于生产除草剂野燕枯及除虫菊酯类杀虫剂;在医药上用于生产安息香、氨苄青霉素、氯霉素、麻黄素、尼卡地平等:在染料上用于生产三苯甲烷染料、孔雀绿等‘制备苯甲醛的传统工艺方法主要是采用甲苯侧链氯化成二氯亚苄,再经酸性或碱性水解的方法得到苯甲醛,该方法需经四步有机反应才能制得苯甲醛且消耗大量的氯气和酸、碱,原子利用率低,腐蚀严重,产率不高,工艺复杂,对环境造成极大污染,同时,该工艺使用大量氯气作为原料,使产品苯甲醛含有毒成份氯而不能用作药品、食品生产的原料,若要去除微量的氯,需要耗费大量的能量进行精馏,应用受到了限制且不符合绿色化学和清洁生产的要求【俊O钟霉ひ罩饕R陨耗邗0吩媳郊姿嵛V选择性为%郊兹┎可伲荒苈闶谐⌒枰#诵枨罅康牟蛔阒荒艽庸饨凇R虼耍当前的主要任务是用经济、无环境污染的氧化剂以及高效的催化剂,实现对环境无污染的工业生产。为了开发苯甲醛生产新工艺,国内外都进行了大量的研究工作,如甲苯的气相或液相氧化法,苯甲醇氧化法或苯甲酸还原法,电解氧化法,苯乙烯氧化法及其他一些新的绿色化生产工艺技术。采用苯乙烯氧化法只需经过一步有机反应即可得到苯甲醛,采用合适的氧化剂和催化剂可在温和的条件下进行反应。有多种氧