会计学 1 蒎烯与N取代(qǔdài)马来酰亚胺共聚物的合成 第一页,共25页。 1、前言(qián yán) 我国林业资源丰富,是松节油的生产大国,产量(chǎnliàng)居世界第三位。α-蒎烯和β-蒎烯是松节油的主要成分。松节油的用途很广泛,可用于合成松油醇、樟脑等许多化合物。但更多的应用是通过阳离子聚合制备萜烯树脂,它具有无毒,不结晶,耐光,耐冷,耐酸碱,耐老化,化学稳定性和与溶剂如汽油、苯、甲苯等相容性好,粘结力强,和内聚力高等优良的物理和化学性能,已被广泛的应用于粘结剂、涂料、食品、塑料填充剂等方面。虽然萜烯树脂早已工业化生产,但品种单一,应用领域有限,远没有达到萜烯单体的潜在应用价值。要改变这种局面必须加强对蒎烯聚合的控制的研究,实现其活性聚合,在此基础上合成一系列结构明确、分子量可控、具有明确应用前景的蒎烯精细高分子。 第1页/共25页 第二页,共25页。 1、前言(qián yán) 由于萜烯单体仅具有阳离子聚合活性,且可进行阳离子聚合的其他单体也很有限(主要是乙烯基醚、苯乙烯类及异丁烯等)。因此通过活性阳离子聚合能合成的萜烯单体与其他单体的共聚物仍然有限,成功地例子为本实验室报道的β-蒎烯/苯乙烯、THF共聚物。作为给电子体,β-蒎烯可与受电子体(如丙烯酸酯、丙稀腈、马来酸酐等)形成(xíngchéng)电荷转移络合物(CTC),通过自由基历程,形成(xíngchéng)交替共聚物。同时交替共聚物中由于存在着给电子单体的极性基团,容易进行大分子改性得到具有特殊功能的高分子。 第2页/共25页 第三页,共25页。 第3页/共25页 第四页,共25页。 化学试剂: N-苯基马来酰亚胺和苯基二硫代乙酸异苯丙酯按参照文献合成, 其它试剂及溶剂均为市售分析纯,经处理后使用. 聚合过程: N-取代马来酰亚胺、AIBN加入容量瓶中,抽真空、充氮气;用注射器加入β-蒎烯,最后用THF中定溶,所得(suǒ dé)溶液分装在6支安培瓶中,用液氮冷冻、抽真空、充氮气,循环三次,℃油浴中反应,,并用甲醇反复洗涤,真空干燥至恒重,用重量法测转化率. 表征:GPC、1 HNMR、元素分析 2、实验(shíyàn)过程 第4页/共25页 第五页,共25页。 3、结果(jiē guǒ)与讨论 -蒎烯与N-取代来马来酰亚胺(NPMI和NEMI)自由基共聚的证明 (běn jī)二硫代乙酸异苯丙酯对β-蒎烯/N-取代自由基共聚反应的影响 第5页/共25页 第六页,共25页。 -蒎烯与N-取代(qǔdài)来马来酰亚胺(NPMI和NEMI)自由基共聚的证明 第6页/共25页 第七页,共25页。 Figure1 β-蒎烯与NPMI和NEMI的自由基共聚(gòngjù)的证明 第7页/共25页 第八页,共25页。 Isomerization copolymerization of β-pinene and NPMI 第8页/共25页 第九页,共25页。 Table 1: Solubility of Monomer and Polymers. solvent Poly(β-pinene Poly(NPMI) Poly(NEMI) A B THF S S S S S hexane S I I I I benzene S I I I I acetone I I I S S A: products obtained from copolymerization of β-pinene with NPMI; B: products obtained from copolymerization of β-pinene with NEMI; ssoluble, iinsoluble, room temperature 第9页/共25页 第十页,共25页。