用乙酸甲酯替代丙二酸二甲酯合成二氢茉莉酮酸甲酯工艺的研究论文.pdf

ADissertationinChemical Technology Research progress ofsubstituting methyl acetate fordimethyl malonate tosynthesize methyldihydroj asmonate Candidate:Peng Fei Supervisor: Guangxue Chemical Engineering Department AnI-IuiUniversity ofScienceandTechnology ,ShungengRoad,Huainan,Anhui,23200 1, 万方数据独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得韵研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方以外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得塞塑堡墨盘鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示{鸯}意。学位论文作孝签名:童!j』丕日期:礁争么月j目学位论文作孝签名:堡2丝日期:礁争么月j目学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解安徽理王太学有保留、使用学位论文的规定,:即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属于塞邀堡王姓。学校有权保留并向国家有关部f1或机构送交论文的复印件和磁盘, 允许论文搜查阋和借阂。本人授权安徽理工大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影蹿、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书) 撇黼张驴绷溉锄/日期鲐孝渺签字固期癣加万方数据摘要摘要茉莉花香是目前被人们普遍认可和珍爱的香味,二氢茉莉酮酸甲酯(Methyl Dihydrojasmonate,MDJ)是调配茉莉花香香型的重要化合物之一,在洗涤添加剂、化妆品、农药等领域有着广泛的应用。而影响其品质的关键因素是选择合适的反应原料、工艺路线及设法获得较高的香气质量。本文主要目的是探索如何获得高产率和高品质的MDJ。实验采用正戊醛和环戊酮为原料,,,与乙酸甲酯在微波辅助及碱性试剂二异丙基氨基锂(LDA)作用下进行Michael加成,制得粗品产物,然后在微波辅助及碱性试剂Na2C03作用下进行回流反应,制得高品质的MDJ。在实验过程中,反应受诸多因素的影响。通过考察各步反应的条件、理论和经济性等方面,设计多组实验得出最佳工艺条件,并通过红外、、核磁共振氢谱等对反应产物进行定性、定量分析,主要研究成果如下: (1)正戊醛与环戊酮的羟醛缩合反应形成两个新的手性中心,是形成MDJ不同的立体化学构型的主要原因。使用LDA作碱性试剂,在动力学控制条件下,得到顺式产物,工艺条件如下:在-78oC下,二异丙基氨基锂与环戊酮反应得烯醇负离子,然后缓励口入正戊醛, :1,LDA的含量为30%,反应温度25℃,加料时间2h,对甲苯磺酸为酸催化剂,其含量为5%。在此条件下,%。(2):在微波辅助作用下,采用先滴加乙酸甲酯,后滴加碱性试剂LDA,,反应第一步LDA拔乙酸甲酯a-。C,℃, 反应时间10min,:1,LDA用量为20%,奎宁为相转移催化剂。在此条件下,%。(3)提高MDJ香气质量的最佳工艺条件为:在微波辅助作用下,反应时间10min,,使用催化剂为NaC03,用量为1 0%。在此条件下,%。本课题处于实验室小试阶段,鉴于影响反应效果的因素较多,且微波辅助的反应条件限制了工业上大规模的生产,未来可以探究实现中试的放大,创造更好的效益。图32表14参52 关键词:二氢茉莉酮酸甲酯,正戊醛,环戊酮,乙酸甲酯,Michael加成,微波辅助分类号:TQ655 万方数据安徽理工大学硕士学位论文万方数据摘要 Abstract Jasmine iscurrenuy being widely recognized and cherished flavor,hedione(Methyl Dihydrojasmonate,MDJ)is one pounds deployment type smellofjasmine in thefieldofcleaningad