NHPI类似物的合成及其在催化分子氧氧化中的应用.pdf

The synthesis of application inthe NHPI analogues andtheir Catalytlc aero bicoxidatlon Submitted inPartialFulfillment oftheRequirements fortheDegree ofMaster ofScience Dissertation Supervisor:Professor Haoran Li Department ofChemistry Zhej iangUniversity Hangzhou,E 论文作者签名:望她指导教师签名: 论文评阅人1: 评阅人2: 评阅人3: 评阅人4: 评阅人5: 答辩委员会主席: 委员1: 委员2: 委员3: 委员4: 委员5: 答辩日期: 浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得浙江太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:W0k公签字日期: 年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解浙江太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权逝堑太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名:饿上诸小导师签名: 签字日期: 年月日签字日期: 年月日致谢不经意间三年半已经过去了,我即将离开这个西湖边的美丽校园,回顾自己的研究生经历感慨颇多。2008年的夏天,我带着理想来到玉泉校区,成为化学系的一名研究生,那个夏天很热,那时的我是个想要大干一场的少年。如今, 理想渐行渐远,我选择了更加脚踏实地的生活,一切证明我只是一个曾今有过梦想的普通人,或者比普通人更加晚熟,多年后也许会变成一个猥琐的中年人, 整日消磨于日常的琐事之中。研究生阶段过得并不顺遂,家里发生了些事情,实验进展的也不顺利,这个时候我渐渐体会到只存在于纸上的化学反应式是没有意义的,化学最终是实验的学科,是一门技术,我暂时还没有实现自己想法的能力。在刚开始的一年中,实验工作主要集中在有机催化剂的合成上,这个过程非常苦闷,因为一直尝试一直失败。我要感谢胡兴邦师兄在这个过程中给我的指导和帮助,同时也要感谢我同届的博士生张鹏飞,他是一个不错的讨论问题的对象,同时也是一个令人愉快的人。因为实验进展不顺利,人生规划的改变,我选择了延期一年。我要感谢我的导师李浩然教授,他给了我很大的宽容,我可以从李老师身上学到很多。我要感谢姚加老师在我延期期间对我工作生活的关心。总之,我不是一个令人省心的学生,给实验室的老师带来了一些麻烦,我非常感谢实验室老师对我的宽容和帮助。同时,我还要感谢实验室一起工作过的同学们,不管怎样,大家营造了一个和谐的学****工作环境,能生活在其中是幸运的。我要感谢我的父母。在我很小的时候,他们就给了我选择自己道路的权利, 对于我的选择他们总是给予无条件的支持,这种信任不是所有父母都能给的, 我很幸运。回首往事,我发现自己其实很富有,因为很多我在乎的人都很信任我。以前,我是为了理想而活;以后,我会更多的为责任而活,努力做到不辜负这些信任。最后,向在百忙之中抽出时间对本论文进行评审并提出宝贵意见的各位专家表示衷心的感谢! 张文淞 2012年5月浙大玉泉摘要氧化是化学工业中非常重要的过程,通过氧化可以将烃类进行氧官能团化制得醇、醛、***、羧酸等化合物,这些物质是十分重要的化学中间体。在传统的氧化工艺中,往往涉及大量化学氧化剂和过渡金属盐,这些物质的使用会造成严重的环境问题。随着环境问题日益受到关注,开发绿色的对环境友好的氧化过程变得更加紧迫。绿色氧化必须选择绿色氧化剂,清洁的分子氧是最好的选择。分子氧是一种可再生的资源,其作用下的氧化过程原子经济性高,副产物通常为无毒无害的水。分子氧在通常情况下是比较稳定的,需要合适的催化剂对其进行活化才能完成后续的氧化。要实现绿色氧化,所选择的催化剂也必须符合绿色化学的要求。NHPI 体系被Ishii等人应用于烃类的分子氧氧化过程,取得很好的成效,某些体系已实现工业化。徐杰课题组更是开发出完全无金属参与的NHPI催化体系,能够高选择性的催化苄位的氧化。本论文从不同的有机酸酐出发合成了对应的NHPI类似物。这些物质被用于催化乙苯的分子氧氧化。从乙苯的转化率和苯乙***的选择性两方面出发比较这些物质的催化能力。将这些物质进行组合,