光学活性两亲嵌段共聚物的合成与表征.pdf

光学活性两亲嵌段共聚物的合成与表征.pdf河南师范大学硕士学位论文光学活性两亲嵌段共聚物的合成与表征姓名:黄彩虹申请学位级别:硕士专业:有机化学指导教师:胡志国20090401摘要近年来,随着对两亲嵌段共聚物研究的深入,人们已经不再局限于合成简单的两亲嵌段共聚物。带有功能性基团的两亲嵌段共聚物的合成引起人们的极大兴趣,这些聚合物中的功能性基团可以在聚合物中展现出自己独特的性质,因而这些聚合物在药物的靶向输送,分子识别等领域得到更加广泛的应用。手性是自然界的基本属性之一,在生命现象和活动中扮演着重要角色,这是由于生物大分子(如蛋白质、多糖和酶等)大都具有手性,其生化过程与立体化学密切相关。将手性功能性基团嵌入两亲嵌段共聚物中,合成得到的两亲嵌段共聚物不但具有普通两亲嵌段共聚物的理化性质,还具有光学活性,因此在水溶液中可自组装形成手性胶束。研究具有光学活性的两亲嵌段共聚物的合成及其形成的功能化胶束,不仅有助于在水溶液中实现手性识别、不对称催化和对映体分离,而且对于探索生命过程具有重大意义。本文以PEG为亲水链段,利用阴离子开环聚合、官能团活化以及“click”化学合成了两大类新型的光学活性两亲嵌段共聚物:聚乙二醇一聚氨基酸/肽三唑基缩水甘油类[聚乙二醇一聚L一苯丙氨酸三唑基缩水甘油(—PGTP)、聚乙二醇一聚L一天胱氨酸一L一苯丙氨酸三唑基缩水甘油(MPE04~b—PGTAPM)]以及聚乙二醇一聚金鸡纳碱三唑基缩水甘油类[聚乙二醇一聚奎宁三唑基缩水甘油(MPEo_b—PGTO)]。利用核磁共振氢谱(1H—NMR)、元素分析(EA)、凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(IR)等手段表征了共聚物结构。并利用荧光探针技术(FL)、表面张力、紫外光谱(UV)、动态光散射(DLS)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、透射电镜(TEM)以及圆二色谱(CD)对它们在水溶液中的自组装行为作了系统研究。本文合成的两类光学活性两亲嵌段共聚物及其自聚体有望在手性识别、不对称催化、纳米反应器及光学传感器等领域得到应用。关键词:光学活性两亲嵌段共聚物,“click"反应,自组装,手性胶束ABSTRACTThefunctionalgroupsonpolymerscanendowpolymerswithfascinatingstructureandproperties,andthesepropertiesresultinthesepolymersthatareidealcandidatesfordrugdelivery,molecularrecognitionandasymmetricsynthesis,,sincemostofthebiomacromolecules(suchasprotein,amyloseandenzyme),increasingattentionhasbeendrawntoincorporationofchiralresiduesontoamphiphilicblockcopolymertocreatenewchiralamphiphilicblockcopolymerbecameof.(1)theircharacteristicsofchiralityand(2)theirfeaturesofbeingconventionalamphiphilicblockcopolymers,,,thesechiralamphiphilicblockcopolymersCanself-assembleinselectivesolventtoproducechiralmicelles,