吡嗪-2，3，5，6-四甲酸配合物的合成、结构及性质研究.pdf

吡嗪-2，3，5，6-四甲酸配合物的合成、结构及性质研究.pdf天津大学硕士学位论文吡嗪-2,3,5,6-四甲酸配合物的合成、结构及性质研究姓名:张燕平申请学位级别:硕士专业:无机化学指导教师:崔建中20070601摘要吡嗪羧酸类化合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟及分析化学等学科领域内都有重要的理论意义和应用前景。文献中对吡嗪一2,3,5,,特别是含有l,、2,2’.联吡啶等为第二种配体形成配合物的研究尚属空白。本文通过改变反应条件、调节溶液pH、加入中性小分子配体、改变溶剂、改变反应的温度等,成功地设计合成了3个新的吡嗪一2,3,5,:【Mn2(pztc)(phen)2(H20)2]‘4H20(I),【Mn2(pztc)(bpy)2(H20)2]。2H20(11),【Zn2(pztc)(bpy)2(H20)2]·2H20(III)(pztc4。=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根,phen=l,10-邻菲哕啉,bpy=2,2’.联吡啶)。,测定并解析了它们的结构,对配合物的红外光谱性质等进行了研究。配合物(I)属于三斜晶系,,配合物(II)、(m)均属于单斜晶系,P2(1)/c空间群。配合物中的Mn(U)和Zn(ID离子都是六配位的,接近八面体的配位几何构型。三个配合物中都是一个吡嗪-2,3,5,,羧基均采用单齿配位,,3,5,,形成链状配位聚合物,,3,5,,又呈现阶梯式的排列,中性配体l,,2’.联吡啶分子平面之间也相互平行,,3,5,,,2’.联吡啶分子平面呈现930夹角,近似垂直。配位聚合物链之间是通过未配位的水分子与两条链上的配体l,、2,2’.联吡啶、,3,5,,形成二维空问结构。结合1,2,4,(I)的结构进行了比较分析,研究了羧酸配位模式的多样性。,(II)离子形成的配合物、2,(m)离子和镨(111)离子形成的配合物对配合物(U)中的氢键进行比较分析,研究了氢键在配合物结构中起的作用。关键词:,3,5,,includingsolidchemistry,structure,ism,ics,reactionmechanism,,3,5,,plexeswithpyrazine一2,3,5,6一tetracaboxylicacidand2,2一bipyridinel,10-[Mn2(pztc)(phen)2(H20)2]‘4H20(1),【Mnz(pztc)(bpyh(H20)2]·2H20(H),【Zn2(pztc)(bpy)2(H20)2]’2H20(111)(I-Lpztc2pyrazine一2,3,5,6-tetracarboxylicacid,phen=l,10-phenanthroline,bpy22,2-bipyridine),havebeensynthesizedbyandcharacterizedbyIRspeclnnnandsingle—crystalX-plex(1)crystallizesinthetriclinicspacegroupP·plexes(H),(1lI)crystallizeintheMonoclinicspacegroupP2(1)/(U)andMn(II),。ligandCanbedescribedastetradenateligandlinkingfourmetalionsthroughitsfourcar