实验六---磷酸的电位滴定.docx

实验六 --- 磷酸的电位滴定

















-








V 平均值 = (V 2 + V 1)/2 = mL 8-1 pH/ V V 平均值 8-2(b)
mL mL
d
2
pH/dV
2( pH/ V )
( pH/ V )

V2
V1
=

4
此即为 对应的值。
以 d2pH/dV 2 为纵坐标，对应的 V 为横坐标描点作图，得到图 8-2(c)。显然，当 2pH/ V 2 = 0 时，二级微商由正值变化到负值，此点即为滴定终点。
用电位法绘制滴定曲线，不仅可以确定滴定终点，还能求算
H3 4 的 Ka1 和
PO
Ka2。
从 pH-V 滴定曲线上找出滴定到第一个终点所用
NaOH 滴定剂体积一半时对
应的 pH ，此时 [H 3
4
≈
-
， 由
K
a1 ≈ [H
+
-
34 计算得到
24
24
PO ]
[HPO]
][H PO ]/[H PO ]
a1
+
]，即 pK
a1
K
a1 较大，用上述最简式计算误差大，最好
K =[H
=pH。由于磷酸的
采用下列公式计算。
[H+] =
K a1
[ H3PO4 ]
[H
]
[OH ]
(1)
[H2PO4 ]
[H
]
[OH ]
由于 [H +] >> [OH -]，上式可简化为
[H+] =
K a1
[H3PO4 ]
[H
]
(2)
[H2PO4 ]
[H
]
同理可得到 H3PO4 的 Ka2，但应根据第二个滴定终点所用
的 NaOH 体积一半时对应的 pH 求算。此时 pH 粗略地估算约等于 pK 2。较精确计算时，应将 (2)式略作改变。即
+
[H 2PO4-] [H ]
(3)
[H ]=
K a2
[HPO42 ] -[H ]
本实验要求用 mol·L-1
NaOH
滴定 mol·L
-1
34，
H PO
绘制出 pH-V 滴定曲线。由此滴定曲线上用三切线或一级微商
法准确求出 pHep1和 pHep2；Ka1 及 Ka2。其数据处理方法可以
用手工法，也可以用计算机法。处理
H3 4 电位滴定数据的
PO
计算机程序介绍见附录。
三、仪器与试剂
图 8-2
一级和二级微商
法处理滴定曲线
pHS-3c 型酸度计及配套电极， 雷磁 ZDJ-4A 自动电位滴定仪及配套电极。
电磁搅拌器。
(3) NaOH 标准溶液