谷胱苷肽响应型生物可降解聚氨酯的合成与性能研究.pdf

土黟交通戈訾SHANGHAIJIAOTONGUNIVERSITY谷胱苷肽响应型生物可降解聚氨酯的合成与性能研究(申请理学博士学位论文)博士生:王婧导师:王新灵教授专业::JingWangSupervisor::PolymerChemistryandPhysicsSchoolofChemistryandChemicalTechnologyShanghaiJiaoTongUniversityMarch2013上海交通大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:王婧日期:zoB年◇2月28日上海交通大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权上海交通大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密口,在年解密后适用本授权书。本学位论文属于不保密函(请在以上方框内打‘‘√”)学位论文作者签名:王婧指导教师签名:工言彳关日期:2D13年02月28日日期:}建工楼410A日期地点论文题目谷胱甘肽响应犁牛物可降解聚氨酯的合成及性能研究稗./、谴I壹炱等。鱼Q2筑名灸武。。色艾翻毒1辛I嘏仑喜石南童。蒋浒过章了采川鬯蝴了畸南尹夺亵两苦,蛳妻矶麓譬巍专要嚣二f,七适压q?办-T,芍吱觚读刍舞著妄紊等簇兹慧二_嚣_菽&差;善比移\n冀牲胁玲书“角,硝窘石睨着胁百哼专『'u/。7\刍寻;岩专,。名南主)辟南寻造军幸教彳忐之3彰为专寿箍.。<￥{炙叶冬弓1、楼丰畜、链;、吼襄跏毒生气逻f臻之气毒一醐害过,连c婷杖篓努炒1鼍专璃圭职务姓名职称f单位签名,L主席辛惠、教授华乐担工大粤C一锚答‰、7<‘f1人谷胱苷肽响应型生物可降解聚氨酯的合成与性能研究摘要生物可降解高分子材料是指能够以安全、可靠、经济且生理相容的方式在结构或功能上代替身体部分组织或器官功能,且降解产物对机体无毒副作用的一种高分子材料,主要包括天然、微生物合成和化学合成三个来源,其中化学合成高分子材料结构可控性强、性能优异,具有广泛的研究和应用价值。生物可降解聚氨酯,通常由多异腈酸酯、低聚物多元醇、小分子多元醇(胺)通过逐步聚合的方法制各,能够形成软硬段微相分离的微观结构,具有优异的生物力学性能和良好的生物相容性,己广泛应用于药物控释,人造血管,心脏瓣膜,髓核假体以及其他的组织工程领域。为了制备降解位点确定、降解速率可控的响应型生物可降解聚氨酯,本文将二硫键基团引入聚氨酯中,在还原性介质如谷胱苷肽(GSH)存在的条件下,二硫键可以被还原成巯基而断裂,从而赋予聚氨酯生物可降解性。进一步系统的考察了聚氨酯的软、硬段结构和比例对其性能的影响,研究了谷胱苷肽诱导聚氨酯降解的动力学,确定了降解反应速率常数并建立降解动力学方程。用傅立叶红外变换光谱(FTIR)和核磁共振谱(卜n皿i)表征聚氨酯的结构,凝胶渗透色谱(GPC)表征聚氨酯的分子量,差示扫描量热分析(DSC)和热失重分析(TGA)表征聚氨酯的热性能,扫描电子显微镜(S蹦)表征聚氨酯的表面形貌。(1)含胱氨酸生物可降解聚醚型聚氨酯的合成与性能研究本文首先以聚乙二醇(PEG)为软段,1,,考察了不同分子量的PEG对聚氨酯性能的影响。发现PEG的分子量越高,聚氨酯的相分离程度越大,亲水性越强,其饱和水溶液具有更高的相转变