化学竞赛有机人名反应.docx

本文整理出常见的有机人名反响80多个，共计约100页，大局部内容在竞赛考察范围之内。全国初赛有机难度虽然有所降低，但有实力冲刺决赛的选手对于有机反响必需娴熟驾驭，熟记反响实例与机理。熟记有机人名反响不仅是化学竞赛的要求，也是考研的重要内容，
Beckmann 重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五***化磷、三***化磷、苯磺酰***、亚硫酰***等作用下发生重排，生成相应的取代酰***，如环己***肟在硫酸作用下重排生成己内酰***：
反响机理
    在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反响得到酰***。
迁移基团假如是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：
反响实例
Birch 复原
反响机理
反响实例
Bischler-Napieralski 合成法
反响机理
反响实例
Bouveault-Blanc复原
反响机理
反响实例
Bucherer 反响
反响机理
反响实例
Cannizzaro 反响
反响机理
 
反响实例
 
Chichibabin 反响齐齐巴宾
反响机理
反响实例
吡啶类化合物不易进展硝化，用硝基复原法制备氨基吡啶甚为困难。本反响是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反响。
Claisen 酯缩合反响
二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反响
反响机理
反响实例
Claisen-Schmidt 反响
    一个无a-氢原子的醛与一个带有a-氢原子的脂肪族醛或***在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反响,并失水得到a,b-不饱和醛或***:
反响机理
反响实例
Clemmensen 复原
醛类或***类分子中的羰基被锌***齐和浓盐酸复原为亚***：
此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反响复原。
反响机理
    本反响的反响机理较困难，目前尚不很清晰
反响实例
Combes 合成法
在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环反响简洁发生；但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时，则不易发生关环反响。
反响实例
Cope 重排
1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反响(Claisen 重排)反响称为Cope重排。这个反响30多年来引起人们的广泛留意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就简洁发生重排，并且产率特别好。
Cope重排属于周环反响，它和其它周环反响的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋－3,4-二***-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：
反响机理
Cope重排是[3,3]s-迁移反响，反响过程是经过一个环状过渡态进展的协同反响：
在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：
反响实例
Cope 消退反响
反响机理
反响实例
Curtius 反响
酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异***酸酯:
异***酸酯水解则得到***：
反响机理
反响实例
Dakin 反响
反响机理
反响实例
Darzens 反响
反响机理
反响实例
Demjanov 重排
环烷基甲***或环烷基***与亚***反响，生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲***或环丁***与亚***反响，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反响产物：
这是一个重排反响，在合成上意义不大，但可以理解环发生的一些重排反响。
反响机理
反响实例
1-氨***环烷醇也能发生类似的重排反响，详见Tiffeneau-Demjanov重排
Dieckmann 缩合反响
反响机理
反响实例
Elbs 反响
羰基的邻位有***或亚***的二芳基***，加热时发生环化脱氢作用，生成蒽的衍生物：
　  由于这个反响通常是在回流温度或高达400－450 °C的温度范围内进展，不用催化剂和溶剂，直到反响物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一局部原料和产物发生碳化，局部原料***被释放出的水所裂解，烃基发生消退或降解以及分子重排等副反响，致使产率不高。
反响机理
　 本反响的机理尚不清晰
反响实例
Eschweiler-Clarke 反响
在过量甲酸存在下，一级