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第五章引发转移终止剂
对称的碳—碳键热引发转移终止剂引发极性单体MMA的聚合为活性聚合，引发剂的活性顺序为PPE＞TPPSN＞TPSN；
PMMA可以作为大分子引发剂引发第二单体苯乙烯聚合，制备PMMA—b—PSt共聚物，但嵌段效率比自由基聚合的双键化合物。
otsu曾报道了N, N-二乙基二硫代氨基甲酸对乙烯基苄酯（VBDC）既能与第二单体共聚合，而后光照下进行接枝共聚合，也可先进行光引发其他单体聚合，而后再与乙烯类单体共聚合。
含有***丙烯酸酯型和烯丙酯型可聚合双键的光引发转移终止剂：
2-N, N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸β-***丙烯酰氧基乙酯（MAEDCA）
2-N, N--二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸烯丙酯（ADCA）
引发MMA和St聚合，产物为相应的大分子单体。所得大单体与第二单体共聚能合成梳状接枝共聚物。也可进行可聚合光引发转移终止剂与MMA的共聚，而后利用侧链上的DC基团光引发接枝聚合。
MAEDCA引发MMA和St聚合为活性自由基聚合过程，高转化率时所得大分子单体参与共聚，通过调节单体和引发剂的配比以及控制聚合反应转化率，制备结构明确、相对分子质量可控的大分子单体。
当大分子单体与第二单体共聚制备接技共聚物时，所用大分子单体的相对分子质量和浓度对聚合过程有一定的影响。
ADCA引发MMA和St聚合均为活性自由基聚合过程，产物为结构明确的大分子单体。
MAEDCA可与MMA以任意比混合进行共聚合，所得的无规共聚物侧链含有DC基团。采用此无规共聚物作为大分子引发剂引发St聚合，也是一活性聚合过程。因此可以通过控制St的转化率来控制接技链的长度。接枝点的位置也是固定的。这是制备结构明确的接枝共聚物的一种比较方便的方法．
五．新型多功能引发转移终止剂
将六取代乙烷型C—C键和DC基团设计到一个分子中，合成出一种新的化合物：2, 3-二***基-2, 3-二（对-二乙基二硫代氨基甲酰氧基***）苯基丁二酸二乙酯（DDDCS），它集中了光引发转移终止剂和热引发转移终止剂的优点，是一种多功能的引发转移终止剂。
DDDCS能分别在加热和紫外光照的情况下引发单体聚合。
聚合条件：T = 85℃，
[St] = mol/L，
[DDDCS] = ×10-2 mol/L
聚合条件： [St] = mol/L，[DDDCS] = ×10-2 mol/L
在两种情况下DDDCS都能引发乙烯基单体活性聚合，选择先光分解后热分解（或倒过来）的顺序进行MMA、St、异戊二烯和乙酸乙烯酯的聚合，制备一系列组分和链长可控的ABA型的三嵌段共聚物。
尤其是制备PVAc—b—PSt—b—PVAc三嵌段共聚物，由于VAc不能用原子转移自由基聚合进行活性自由基聚合，因此这种多功能引发转移终止剂有其独特的优势。
PSt-CCDCM 和 PVAc-b-PSt-b-PVAc嵌段共聚物的GPC曲线
聚合条件：[VAc] = mol/L，[PSt-CCDCM] = ×10-3 mol/L
以DDDCS热引发Pt聚合产物（简称PSt—CCDCM）为大分子光引发转移终止剂引发VAc聚合;
不同单体转化率下，GPC曲线均是对称的单峰，并且随着聚合反应时间的增加，GPC峰位向高相对分子质量方向明显移动，表明生成了不同分子量的PVAc—b—PSt—b—PVAc嵌段共聚物;
VAc的转化率和所得嵌段共聚物的相对分子质量均随反应时间的增加而增长，
聚合过程中共聚物的组成变化的1H NMR谱，它是以聚苯乙烯链段中苯环上的质子峰为标准监控的，***的共振吸收，可以看到，随着反应的进行，此信号的强度不断增加，说明共聚物中聚乙酸乙烯酯的含量不断增加
PSt-CCDCM 和PVAc-b-PSt-b-PVAc嵌段共聚物的1H NMR谱图
VAc的浓度（%）：a)：0；b)：；c)：；d)：；e)：；f)：
PVAc-b-PSt-b-PVAc嵌段共聚物的DSC曲线
VAc的浓度（%）：a)：；b)：；c)：；d)：
℃的转变为PVAc链段的玻璃化转变温度，在105℃的转变为PSt链段的玻璃化转变温度。
在较低的VAc转化率时，嵌段共聚物中PVAc链段的含量比PSt链段的含量低，其玻璃化转变温度也不如PSt链段的明显（a）。随着共聚物中PVAc链段含量的逐渐增加（PSt链段含量的逐渐降低），PVAc链段的玻璃化转变温度变得逐渐明显