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紫外可见吸收光谱法
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5-1 基本原理
一、概述
：在光谱分析中，依据物质的分子对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法。

①以测定最灵敏。吸收曲线是
定量分析中选择入射光波长的重要依
据。
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紫外—可见吸收曲线
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三、光的吸收定律
-比耳定律
布格(Bouguer)和朗白(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝b
1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系
A∝ c
二者的结合称为朗白—比耳定律，其数学表达式为： A＝lg（I0 / It)= εb c
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A＝lg（I0 / It )= εb c
A— 吸光度，描述溶液对光的吸收程度；
b —液层厚度(光程长度)，cm
c —溶液的摩尔浓度，mol·L－１
ε— 摩尔吸光系数，L·mol－１·cm－１
或: A＝lg（I0 / It )= a b c
c — 溶液的浓度，g·L－１
a — 吸光系数，L·g－１·cm－１
a与ε的关系为：
a =ε / M （M为摩尔质量）
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(1)朗白—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据，应用于各种光度法的吸收测量。
(2)朗白—比耳定律成立的前提条件
①入射光为单色光
②吸收发生在均匀的介质中
③在吸收过程中，吸光物质
之间不发生相互作用
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(3)摩尔吸光系数物理意义
ε在数值上等于浓度为1 mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。
(4)吸光系数a(L·g-1·cm-1）相当于浓度为1 g/L
、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下
的吸光度。
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（1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的
特征常数。
（2）不随浓度c和光程长度b的改变而改
变。在温度和波长等条件一定时，ε
仅与吸收物质本身的性质有关，与待
测物浓度无关。
（3）可作为定性鉴定的参数。
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（4）同一吸收物质在不同波长下的ε值
是不同的。在最大吸收波长λmax
处的摩尔吸光系数以εmax表示。
εmax表明了该吸收物质最大限度的
吸光能力，也反映了光度法测定该
物质可能达到的最大灵敏度。
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—比耳定律的原因
标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对朗伯-比耳定律的偏离。
引起这种偏离的原因：
（1）入射光非单色光。
仪器的非理想引起的
（2）溶液不均匀。
（3）溶液中发生了化学变化
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■物理性因素
难以获得真正的纯单色光。
朗白-比耳定律的前提条件之一是入射光为单色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带。复合光可导致对朗伯—比耳定律的正或负偏离。
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为克服非单色光引起的偏离，首先应选择比较好的单色器。此外还应将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处。
■化学性因素
朗白-比耳定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用。只有稀溶液(c<10-2mol/L)时才基本符合。当溶液浓度c >10 －2 mol/L 时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。
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★朗伯—比耳定律只适用于稀溶液。
★当溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时，使吸