D8羟醛缩合.doc

中学化学竞赛试题资源库——羟醛缩合 A组 1 .今年是杰出的奥地利化学家约瑟夫· 劳施密特( Josef Loschmidt )逝世 110 周年, 1861 年他著的《化学研究》第一卷中就有如下左图物质圈图,即肉桂酸结构(如右侧图) 肉桂酸的合成路线如下: 已知: ①②试回答下列: (1)D 的结构简式为: 。(2 )属于消去反应的有: (填序号) (3 )与肉桂酸互为同分异构体且能使溴的四***化碳溶液褪色还能与碳酸氢钠溶液反应的异构体有: 、、、。(4 )肉桂酸苄酯是一种重要的定香剂,是由肉桂酸与苯甲醇反应得到的,写出该反应的化学方程式: 。 2 .下面是一种有机物 A 的合成路线,请回答有关问题: 写出 a~f 的结构简式: 3 .我国盛产山茶子精油,用其主要成分柠檬醛可以与***反应制取假紫罗兰***,进而合成具有工业价值的紫罗兰***。柠檬醛假紫罗兰***又知: R-X+H 2O→R- OH + HX (“R-”为烃基) 下面是一种有机物 A 的合成路线,请回答有关问题: 写出 c、d、f 的结构简式: cdf 4 .利用乙烯和苄***可合成肉桂醛和乙酸丁酯。反应的合成路线如下图所示: (1 )请写出 A~H 各物质的结构简式。(2 )命名:肉桂醛;D。(3 )有机物: D、E、G、H 、肉桂醛具有光学异构体的是;具有顺反异构体的是。(4 )反应 D→E 的产物是否唯一,为什么? (5) 肉桂醛被硼氢化钠还原后的产物可聚合为高分子化合物( 结构简式)。(6 )选择合适试剂由 E 合成( CH 3) 2 CH CH 2 CHO ,写出中间产物。 5 .有机物分子中,凡与官能团直接相连的碳原子称为α- 碳原子,与α-碳原子连接的氢原子称为α-氢原子。在一定条件下含有α-氢原子的醛( 或***) 能与另一分子醛(或***) 发生反应, 其实质是一个α-氢原子加在另一个醛***的氧原子上, 其余部分加在羰基上形成羟醛。例如: 同时,羟醛不稳定,受热可脱水生成烯醛。请用已学过的知识和所给信息回答下列问题: (1 )现有一化合物 A ,是由 B、C 两物质通过上述类型的反应生成的。试根据 A的结构简式写出 B、C 的结构式: A:B:C: (2 )利用有关物质可合成肉桂醛( - CH = CHCHO )和乙酸丁酯。请在下列合成路线的方框中填出有关物质的结构简式: 6 .季戊四酸***酯[ C(CH 2 ONO 2) 4 ]为长效抗心血管病药物,作用比***甘油弱,生效缓慢而持久。已知两个醛分子在稀碱溶液中可以发生加成反应, 其特点是一个醛分子中活泼氢( 即与醛基相邻碳原子上的氢原子, 也叫α氢原子) 加到另一醛分子中醛基的氧原子上,: R- CH 2- CHO +H- CH 2- CHO ?????稀碱溶液 R- CH 2- CH(OH) - CH 2- CHO 现以乙烯为初始原料, 按下列反应的 A 物质在常温下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体,易溶于水,其水溶液具有杀菌和防腐能力,可用来浸制生物标本. 请按要求回答下列问题: (1 )写出下列反应方程式(注明反应条件并配平): 乙烯→B:; B+A→C:; E→F:。(2 )写出反应类型: 反应Ⅰ;反应Ⅱ;反应Ⅴ;反应Ⅵ。 7. 醛类(R— CHO ) 分子中羰基上氧原子吸引电子能力强于碳原子, 使羰基碳上带有部分正电荷,从而表现出以下两方面的性质: ①碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻, 而发生加成反应, 称为亲核加成反应。②α—氢(R— CH 2— CHO ) 表现出一定酸性, 能与碱作用, 产生碳负离子:R- - CH - CHO 。(1 )醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下: 为什么( Ⅰ)会转化成( Ⅱ)? (2 )已知 R— CH 2— CHO + NH 2— NH 2→A???? OH— R- CH 2- CH =N— NH 2 ,写出 A 的结构简式(3 )乙醛与乙醇在催化剂作用下,可生成半缩醛( C 4H 10O 2 )和缩醛( C 6H 14O 2) 。试写出半缩醛的结构简式和缩醛的结构简式: (4 )乙醛与 OH - 作用可产生的碳负离子,该碳负离子又可进攻另一分子乙醛,而发生加成反应: 2CH 3 CHO ??? C( 分子式:C 4H 8O 2)??????; —OH D 试写出该碳负离子的电子式和 C、D 的结构简式: 8 .已知: ①乙醛***上的氢原子都是α氢原子, 活性较大, 都可以与甲醛中的醛基发生加成反应,如 HCHO + CH 3 CHO ?????一定条件 HO - CH 2- CH 2- CHO ; ② CH 2 (COO C 2H 5) 2?????????? Cl CH CH BrCH H NaOC /???????