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吡唑基铜配合物的合成及其催化性质中文摘要

中文摘要

吡唑基铜配合物不仅有丰富多彩的结构,而且在光学、磁学和催化等方面有
广泛的应用前景,因而引起了人们极大的研究兴趣。本论文中,我们选用3,5-二甲
酸甲酯吡唑(Hdcmpz)和2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪(pyzpzH)分别与铜盐反应,得到七个
不同结构的吡唑基铜配合物,它们具有良好的催化性能。
一、在不同的温度下,Hdcmpz配体与Cu(OAc)2·H 2O在甲醇中反应,得到三个
不同结构的吡唑基铜配合物。Cu(OAc)2·H 2O与Hdcmpz在室温下反应,得到了一个
四核的吡唑基铜(Ⅱ)配合物[{Cu2(μ-OAc)2}2(μ-dcmpz)2(μ-OAc)2] (1),产率为89%;
在回流条件下, 反应生成一个六核环状吡唑基铜( Ⅱ) 配合物
[{Cu(μ-dcmpz)}2(μ-OMe)2]3 (2),产率为85%;在溶剂热条件下,反应得到一个四核
铜(II) 配合物[{Cu(MeOH)}4(µ-pz)4] (3 , pz =
5(3)-(methoxycarbonyl)-1H-pyrazole-3(5)-carboxylic acid),产率为30%,在反应过程
中,Hdcmpz中酯基部分水解,pz2-配体。化合物1-3经过红外、元素
分析、热重分析等表征,通过X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。在无溶
剂条件下,它们可以催化***与2-氨基醇缩合,高产率地分离得到2-恶唑啉化合物。
二、2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪(pyzpzH)分别与 Cu(NO3)2、CuI 以及 Cu(OAc)2·H 2O
2 1
反应,分离得到了一个双核配合物[{(MeOH)Cu(NO3)}(μ-κ:κ-pyzpz)]2 (4),一个一
2 1
维聚合物[Cu(μ-κ:κ-pyzpz)2]n (5) , 和两个二维聚合物
I II 2 1 2 1 1
[Cu Cu (μ-κ:κ-pyzpz)(μ3-κ:κ:κ-pyzpz)(μ-I)]n (6) ,
2 1 2 1 1
[Cu2(μ-κ:κ-pyzpz)(μ3-κ:κ:κ-pyzpz)(OAc)(µ-OAc)]n (7)。分别进行了元素分析、红
外等表征,并通过 X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。在无溶剂条件下,
它们可以高效催化有机***与 2-氨基醇发生缩合反应,得到相应的恶唑啉有机物。

关键词:吡唑基铜配合物; 3,5-二甲酸甲酯吡唑; 2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪;
合成;晶体结构;催化性质
作者:王玲
指导教师:李红喜(教授)
I
Abstract Syntheses and catalytic properties of copper plexes

Syntheses and catalytic properties of copper pyrazolate
complexes

Abstract

Copper plexes have received much attention because of their rich
structural chemistry and their potential applications in luminescence, ism and
catalysis. In this thesis, we selected 1H-pyrazole-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
(Hdcmpz) and 2-(1H-pyrazol-3-yl)-pyrazine (Hpyzpz) to react with a variety of copper
salts and isolated seven copper plexes with different structures and high
catalytic activity. I will introduce the main content from two parts.
1. Reaction of Cu(OAc)2·H 2O with Hdcmpz in MeOH at different reaction
temperature afforded three copper plexes. One tetranuclear
Cu(II)/plex [{Cu2(μ-OAc)2}2(μ-dcmpz)2-(μ-OAc)2] (1) in 89% yield was
obtained by reaction