高分子化学习题 (1).doc

高分子化学****题选择与填空 1、对于可逆平衡缩聚反应, 在生产工艺上, 到反应后期往往要在(1) 下进行,(a、常压,b、高真空, c 、加压)目的是为了(2、3) 脱去残留水分,获得高分子量聚合物。 2、动力学链长ν的定义是(4) 每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数, 可用下式表示(5); 聚合度可定义为(6) 聚合物结构单元的数目。与ν的关系, 当无链转移偶合终止时, ν和的关系是为=2ν(7) ,歧化终止时ν和的关系是=ν(8)。 3、苯乙烯(St) 的 pKd = 40~ 42, ***丙烯酸甲酯(MMA)pKd = 24, 如果以 KNH 2 为引发剂进行(9) 阴离子聚合, 制备 St-MMA 嵌段共聚物应先引发 St( 10), 再引发 MMA ( 11)。 KNH2 的引发机理阴离子引发( 12) ,如以金属 K 作引发剂则其引发机理是电子转移引发( 13)。 4、 Ziegler-Natta 引发剂的主引发剂是过度金属化合物( 14) ,共引发剂是金属有机化合物( 15), 要得到全同立构的聚丙烯应选用( 16),(a、 TiCl 4 +Al(C 2H 3) 3,b、α-TiCl 3 +Al(C 2H 5) 3, C、α-TiCl 3 +Al(C 2H 5) 2 Cl ),全同聚丙烯的反应机理为( 17 )。 5 、已知单体 1(M 1 )和单体 2(M 2 )的 Q 1 = ,e 1 =- ,Q 2 = ,e 2 = ,比较两单体的共轭稳定性是 1( 18) 大于 2( 19) 。从电子效应看, M 1 是具有供电子( 20) 取代基的单体, M 2 是具有吸电子( 21) 取代基的单体。比较两单体的活性 2( 22) 大于 1( 23) 。当两单体均聚时的 kp是( 24) 大于( 25)。 6 、阳离子聚合的反应温度一般都较低( 26) ,这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终止反应,延长活性种的寿命,从而提高分子量。( 27、 28)。 7、苯酚和甲醛进行缩聚反应, 苯酚的官能度 f=3( 29), 甲醛的官能度 f=2( 30)。当酚∶醛= 5∶6( 摩尔比)时, 平均官能度= ( 31), 在碱催化下随反应进行将( 32),(a、发生凝胶化;b、不会凝胶化)。如有凝胶化,则 Pc= ( 33)。当酚∶醛=7∶6( 摩尔比), 则= ( 34) ,以酸作催化剂,反应进行过程中体系( 35)。(a 、出现凝胶化; b 、不出现凝胶化) 8 、聚乙烯醇的制备步骤是: ①在甲醇中进行醋酸乙烯酯( 36) 的溶液聚合, ②( 37) 。形成聚乙烯醇的反应称为醇解( 38)。 9 、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下,于封管中进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为 4 ,在此条件下的最大反应程度 P= ( 39) ,最大聚合度=3( 40)。 10、聚合过程中产生诱导期的原因是( 41)。①体系内有杂质存在;②引发剂尚未分解;③单体耗尽。 11 、本体聚合往往采用分段聚合的工艺,目的是( 42)。①提高转化率; ②解决传热问题。 12 、丙烯***- 丙烯酸甲酯 Q 值分别是 和 ,e 值是 与 ,而丙烯***-α***苯乙烯的 Q 值是 与 ,e 值是 与- , 这两对单体均能共聚的原因是( 43)。①Q 和e 值相近的单体或 Q 值相近而 e 值相差大的单体易共聚; ②这两对单体都是共轭单体。 13、 60℃下,引发剂过氧化二碳酸二环己酯( DCPD )的 t 1/2 =1hr , LPO 的t 1/2 = ,分别用以引发聚合时, 如希望聚合速率差不多, 则两者的用量应为( 44)。①两者用量一样;② DCP D 用量应比 LPO 多; ③ DCPD 用量应比 LPO 少。 14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小, 是因为( 45)。①聚合热小;②引发剂分解活化能低; ③反应是放热反应。 15 、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度和寿命将变得( 46)。①[M .] 增加, τ延长; ②[M .] 增加, τ缩短; ③[M .] 减少, τ延长。 16、一对单体共聚时,r 1 = ,r 2 = , 其共聚行为是(47 )。①理想共聚;②交替共聚③恒比点共聚。 17 、某聚合体系用 CS=19 的链转移剂调节分子量,一次投料. 则生成的聚合的分子量的变化现象是( 48)。①聚合初期小, 聚合后期大;②聚合初期大, 聚合后期小;③整个聚合过程中一样大小。 18 、从聚合结构推测下列单体的聚合热(-Δ