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2,4-二氯苯氧乙酸的合成和含量分析
(实验时间：14小时)
一、实验目的
1．掌握芳环上的温和条件下的卤化反应及Williamson醚合成法2．熟练酸碱滴定分析产物含量的检测方法。
一、基本原理
苯氧乙酸可作为防腐剂，一般由苯酚钠和氯乙酸通过Williamson醚合成法制备。通过它的次氯酸氧化，可得到对氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸(简称2,4-D)。前者又称防落素，能减少农作物落花落果。后者又名除莠剂，二者都是植物生长调节剂。
芳环上的卤化作为的芳环亲电取代反应，一般是在氯化铁催化下与氯气反应。本实验通过浓盐酸加过氧化氢和用次氯酸钠在酸性介质中氯化，避免了直接使用氯气带来的危险和不便。其反应原理如下：
2HC1+H2O2Cl2+2H2O
H0C1+H+.JH2OC1
H2O
2H0C1——Cl2O+
H2O+Cl和Cl2O也是良好的氧化试剂。
三、主要仪器与药品
(),(),饱和碳酸钠溶液，35%氢氧化钠溶液，冰醋酸，浓盐酸，过氧化氢(30%)，次氯酸钠，乙醇，乙醚，四氯化碳可控温电磁搅拌器，可控温电热套。
四、操作步骤
1、苯氧乙酸的制备在装有可控温电磁搅拌器，回流冷凝管和滴液漏斗的100mL三颈瓶中，。开动搅拌器，慢慢滴加饱和碳酸氢钠溶液(1)(约需7mL),至溶液pH为7-8。，再慢慢滴加35%的氢氧化钠溶液至反应混合物pH为12。。反应过程中PH值会下降，应补加氢氧化纳溶液，保持pH值为12,在沸水浴上再继续加热15分钟。反应完毕后，将三颈瓶移出水浴，趁热转入锥型瓶中，在搅拌下用浓盐酸酸化至pH为3-4。在冰浴中冷却，析出固体，待结晶完全后，抽滤，粗产物用冷水洗涤2-3次，在60-65下干燥，-4g，测熔点。粗产物可直接用于对氯苯氧乙酸的制备。纯苯氧乙酸的熔点为98-99°C。
2、对氯苯氯氧乙酸的制备
在装有搅拌器，回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的三颈瓶中加入3g()上述制备的苯氧乙酸和10mL冰醋酸。将三颈瓶置于水浴加热，同时开动搅拌。待水浴温度上升至55C时，加入少许(约20mg)三氯化铁和10mL浓盐酸⑵。当水浴温度升至60-70C时，在10分钟内慢慢滴加3mL过氧化氢(30%),滴加完毕后保持此温度再反应20分钟。升高温度使瓶内固体全溶，慢慢冷却，析出结晶。抽滤，粗产物用水洗涤3次。粗品用1:3乙醇-水重结晶，干燥后产量约3g。纯对氯苯氧乙酸的熔点为158-159C。
3、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的制备
在250mL锥形瓶中，加入2克()干燥的对氯苯氧乙酸和24mL冰醋酸，搅拌使固体溶解。将锥型瓶置于冰浴中冷却，在摇荡下分批加入40mL5%的次氯酸钠溶液(3)。然后将锥形瓶从冰浴中取出，待反应物升至室温后再保持5分钟。此时反应液颜色变深。向锥形瓶中加入80mL水，并用6mol/L的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝。反应物每次用25mL乙醚萃取3次。合并醚萃取液，在分液漏斗中用25mL水洗涤后，再用25mL10%的碳酸钠溶液萃取产物(小心！有二氧化碳气体逸出)。将碱性萃取液移至烧杯中，加入40mL水，