六元杂环化合物
最重要的是含氮六元杂环化合物,如吡啶和嘧啶。
( 一)吡啶
结构:
芳香性键长平均化偶极距π-电子缺量
物理性质:
特殊臭味无色液体 bp 115 º C 与水互溶弱碱性( sp2 N: )
衍生物自然界广泛分布
IR: 3070 – 3020 cm-1 ( 环上氢伸展振动)
1600 – 1500 cm-1 ( 芳环骨架振动)
1H-NMR:
δ比苯环氢略大
碱性和亲核性
sp2 N: pka = 弱碱性能与强酸成盐
碱性比氨和胺弱但比芳胺强环上取代基对碱性有影响
与路易斯酸成盐
与卤代烷、酰卤和硝鎓盐反应吡啶作为亲核试剂
所形成的盐是很好的固体
活性强而温和的磺化、烷化、酰化剂
环上的亲电取代反应
π电子缺量反应比苯难不能发生付-克反应
优先进入 3 ( β) 位啶成盐后活性进一步降低
亲电反应区域选择性的解释--------比较反应中间体的稳定性
2- 和 4-位取代的中间体均有一个 6 电子正 N 离子的特别不稳定中间体
环上的亲核取代
环上有好的离去基团( 如 NO2 , Cl ) 可被取代
六元杂环 来自淘豆网www.taodocs.com转载请标明出处.