拟除虫菊酯光解产物的红外图谱研究.pdf.pdf

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第卷,第期, 光谱实验室.. ..—
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除虫菊酯光解产物的红外图谱研究一
‘

,
毕刚冯子刚
武汉大学分析测试中心,武汉市珞珈山,
田世忠
武汉大学环境科学系。武汉市珞珈山。
程介克
武汉大学化学系。武汉市珞珈山。
擒要
本文研究了胺菊酯、甲醚菊蘸、丙烯菊蘸和氯氰菊酯在液相中的光解作用,并用离心薄层层析方
法对光解混合物进行了分离。对光解产物的红外光谱谱图和标样的红外光谱谱图的研
究表明,光解产物的红外光谱谱图发生了较大变化,有羟基和环氧化结构产生,即有氧化产物
生成;甲醚菊酯和丙烯菊酯光解产物的元素分析结果也表明产物中氧的含量有明显提高、证实氧参
与了拟除虫菊醑的光解过程。
关键词红外光谱,元素分析,拟除虫菊蘸,光化学降解。
引言
,对于拟除虫菊酯类化合
物尤其如此,它们含有多种生色团,对可见光及紫外光有明显吸收,所吸收
的能量部分导致光化学反应。有关的质谱研究认为拟除虫菊酯在光和氧气的条件下降解主要
为一甲基丙烯取代基的氧化;丙烯菊酯、、胺菊酯分子中的甲基可被分步光氧化
为醇、醛和羧酸一·;环氧化也是丙烯菊酯和的主要光化学反应‘。目前尚无光
降解产物红外光谱研究的报道。由于氧化反应在拟除虫菊酯中的羧酸部分和醇部分均能发生,
产物复杂,确切鉴定全部产物的结构尚有一定难度。
本文应用离心薄层层析方法对四种拟除虫菊酯的光降解产物进行了分离,并采用红外光
谱及元素分析方法对降解产物和拟除虫菊酯标样作出比较,以期得到拟除虫菊酯光化学降解
的红外光谱特征,从红外光谱的角度探讨其光化学降解机理。
实验部分
. 试,鼍:
氯氰菊酯, 、胺菊酯, 、甲醚菊酯, 、丙烯菊酯,
标样由扬州农药厂质检科提供。
’年月日收到
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光谱实验室第卷
. 光解:
光源为高压汞灯,在小烧杯中分别配制/ 的拟除虫菊酯乙醇溶
液,置于高压汞灯下,光解时问。
. 降解产物的分离:
拟除虫菊酯光解一定时间后,浓缩到适当体积,然后通过毛细管吸取少量样品点到预先用
硅胶铺展的载玻片上,在不同展开液中展开,以选择最佳分离条件,最后由注射泵将光
解混合物注入—型离心薄层层析仪中进行薄层层析分离,并收集各组分。
. 样品的元素分析
拟除虫菊酯由、、、组成,我们用美国—公司元素分析仪对光解产
物进行元素分析,以确定光解后样品中、、、比例的变化。称样量为左右,准确称取。
. 红外光谱测定
光解产物各组分分离后,约取混入粉末压片,或涂布晶体窗片上,进行红外
光谱测定。仪器为美国—富里叶变换红外光谱仪。
结果与讨论
. 拟除虫菊醑光解产物的薄层色谱分离
用硅胶铺展的载玻片在点上光解混合物后,置于广口瓶中,用不同溶剂展
开,展开后在紫外灯下观察分离情况,各产物将猝灭的硅胶荧光而显色。表是几种拟
除虫菊酯光解混合物在各自最佳展开溶剂中的比移值。按表中所列溶剂体系,在—离心薄
层层析仪上进行分离并收集各组分,收集后作元素分析和红外光谱用。
衰四种拟除虫菊■的分离比移位
拟除虫分离组分比移值
翦膏溶剂