二茂铁取代的二乙炔衍生物的合成及其固相聚合性质.pdf

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学位论文作者:大识霾天识龌‘月学位论文原创性声明如年日学位论文使用授权声明劬门年本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。同期:本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者:日期:
旦盟掣掣艄一.—————.———!!!!—狪兰俊匀齝—摘要非线性光学材料在信息通讯,数据传输方面存在着良好的发展前景,它可以解决一系列微电子学技术所带来的瓶颈问题。所以设计非线性系数大、响应时间快的新型非线性光学材料一直是近年来研究的热点之一。聚二乙炔类衍生物作为有机聚合物三阶非线性光学材料的一种,它具有非线性系数大、响应时间快、化学稳定和热稳定性好、分子修饰性能好、机械强度高、易加工等优点而引起广泛关注。拓扑聚合是指化合物单体在紫外、伽马射线或者加热的条件下直接形成聚合物的聚合方式。形成的诶砺凵嫌懈蟮呢5缱永胗虺潭龋沟盟南应时间更快,三阶非线性系数更大,光电性能更好。二乙炔是唯一一类可以直接由单体单晶进行拓扑聚合形成聚合物晶体的化合物。由于侧链取代基对单体的分子排列及拓扑固相聚合会产生一定的影响,所以本文主要引入对位和问位二茂铁苯基来调整单体的结构以尽可能的满足拓扑聚合的条件,同时二茂铁苯基也是一个大的共轭基团,它的引入可以增大墓查畛潭取1韭畚难芯康闹饕D谌萑缦拢一、合成了两个系列含有二茂铁的二乙炔单体,分别用核磁氢谱,核磁碳谱,质谱,红外,紫外对各个单体的结构进行了表征和鉴定,其中种是文献未曾报道过的新化合物。合成路线如图荆馊鼵—.,.
分二、培养出了化合物和的单晶,并且得到了它们的单晶衍射结构图。三、做了两个系列单体的溶液紫外吸收谱图,紫外吸收图谱研究表明单体化合物随着三键数目的增加,分子共轭体系的增大,其紫外吸收峰发生红移,同时用这种方法还可以间接的证明各单体化合物的合成与否。四、研究了铸膜、旋转涂膜条件下化合物、的拓扑固相聚合,结果发现在淖贤夤庹丈洳煌奔湎拢さ淖贤馔计浊昂笪廾飨院煲疲在℃的加热条件下,主要发生了分子聚集,发生了有效的聚合生成了共轭度更大的体系;当温度升高到媸保贤馕辗⑸飨院煲疲在长波方向上出现新的宽平吸收峰,但是随着加热时间的延长始终没有尖锐的峰型出现,推测、发生了聚合但不是单纯规整的或者拓扑聚合。关键词:非线性光学材料;聚二乙炔;拓扑聚合;二茂铁图胰驳ヌ宓暮铣陕废摘要
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