CO参与的反应.pptx

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自从Mond于1890年首次制得Ni(CO)4以来,已经合成了大量各种金属羰基化合物。
分类:
按配体种类:
全羰基金属络合物(homolepticmetalcarbonyls)
混合配体羰基金属络合物(mixedligandmetalcarbonyls)
C≡ÅM-C≡Å
∶C≡O类似物有∶C≡S,RN≡C∶,N≡O,N≡N。
M-CO键合形式:
M-CO末端羰基terminalcarbonylIR(cm-1):2140-1800
桥式羰基bridgedcarbonyl

此法要求金属必须是新还原产品,处于非常活化状态。
(i)直接法
常温常压
高温高压
(ii)还原羰基化
将CO与金属卤化物、硫化物或氧化物、盐类等在还原剂存在下发生反应。还原剂除可以是CO外,还常用其他活泼金属(如钠)、氢、以及三烷基铝等。
例如:
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diglyme=二乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚
CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3diethyleneglyeoldimethylether
glyme=乙二醇二甲醚或甘醇二甲醚
CH3OCH2CH2OCH3(DME)ethyleneglycoldimethylether
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(iii)光照(紫外光照射下):
单核多核

(i)取代反应
CO可为其他配体取代,如:PX3、PR3、P(OR)3、SR2、NR3、OR2、RNC、C6H6、C7H8(降冰片二烯)等,它们皆为电子对的给体,并且具有不同程度的反馈接受能力。
例:
(ii)还原反应
金属从活泼金属中接受1个电子,形成单核阴离子络合物
这些是活泼的反应中间体,可以用来合成σ-烃基和σ-酰基络合物,也可以用来形成M-M键化合物。