1，6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯液相催化分解反应研究.pdf.pdf

第卷第期左工.
年月.
,一六亚甲基二氨基甲酸甲酯液相催化分解反应研究
申宏丹,王记莲
盐城纺织职业技术学院化学工程系,江苏盐城
【摘要对,六亚甲基二氮基甲酸甲酯;液相催化分解制各,一六亚甲基二异氰酸酯反应进行了研究。考察
了多种催化剂、热载体以及反应条件对分解反应性能的影响,确定了适宜的热载体为环烷油,适宜的催化剂为锌粉。收
率最高可达.%。但从温度控制、热载体带出、稳定性等方面综合考虑,较优反应条件:温度为℃,压力为.,此时
的收率为.%。考察了催化剂和热载体的重复利用情况。
【关键词】六亚甲基二异氰酸酯;六亚甲基二氨基甲酸酯:催化分解:反应机理
中图分类号】. 文献标识码文章编号—
异氰酸酯是重要的有机化工中间体,是生产聚氨反应系统达到规定的压力。以指定速度进料,反应。反
酯的主要原料。目前,碳酸酯法、尿素法由于不使应完毕后,称重粗产品并分析。
用有毒原料、对环境无污染等优点成为目前国内外研. 分析方法
究的热点。国内外对氨基甲酸酯分解的相关报道较采用二正丁胺法对粗产品中的异氰酸酯
多。赵茜以锌粉和铁粉为催化剂制备甲苯二异氰酸基团进行测定:取一定量的粗产品与过量的
酯,收率分别为.%和.。戴云生国以二正丁胺溶液反应,用盐酸标准溶液滴定过量的二正
为催化剂,对苯氨基甲酸甲酯的分解进丁胺,当溶液由蓝色变成黄色时,达到终点,记录消耗
行了研究,转化率为.%,苯基异氰酸酯收盐酸体积。收率计算公式:
率为.%。但,一六亚甲基二氨基甲酸甲酯空白一样品×.××:
分解反应的相关报道还比较少。收率/理论产量×%
本文对,一六亚甲基二氨基甲酸甲酯液结果与讨论
相催化分解制备,一六亚甲基二异氰酸酯进. 条件优化
行了研究。对相关氨基甲酸酯热分解文献中报道较好.. 热载体的影响
的热载体和催化剂进行了筛选,在此基础上,研究适合于此类裂解反应的热载体·有脂肪族和芳
了催化剂用量、反应温度、原料浓度、反应压力对香族的烃类、酮类、醚类、酯类、砜类等,在催化剂浓度
收率的影响;催化剂和热载体的重复利用性及副产物为./,原料液浓度为./,压力为
甲醇的回收情况。.,温度为℃条件下,考察热载体对
实验部分分解的影响。结果如图所示。
. 主要原料与试剂
:质量分数,自制;环烷油:工业级,天津
振达石化公司;甲醇、甲苯、二正丁胺分析纯,天津·
市科密欧化学试剂开发中心:锌粉、铜粉、铁粉分析
纯,天津大学科威公司;二正丁基氧化锡分析纯,
北京正恒化工有限公司。
. 实验步骤
环烷基油石蜡邻苯二甲酸二辛酯
将一定量热载体和催化剂加入反应器,并加热至热载体
反应温度。通入氮气并调节氮气流量至叵定值,并使图热载体对收率的影响
由图可知,热载体的优良次序为邻苯二甲酸二
收稿日期
异辛酯环烷油液体石蜡。但是考虑环烷油价格比
【作者简介申宏丹,女,助教,从事绿色化工研究与
教学工作。较便宜,且液体石蜡、邻苯二甲酸二异辛酯长时间反
第期申宏丹王记莲:,一六亚甲基二氨基甲酸甲酯液相催化分解反应研究··
应时带出量较多。最终,确定环烷油为反应的热载体。压力也是影响收率的重要因素。实验采用催
.. 催化剂的影响化剂浓度为./,原料液浓度为.