农用化学组合物及其制备方法.docx

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专利名称:农用化学组合物及其制备方法
技术领域:
本发明涉及农用化学组合物,特别是有作物保护活性的化合物的水性悬浮浓缩物。本发明特别地涉及含有一种或多种具有杀真菌剂活性的化合物的这些组合物。本发明还涉及制备上述组合物的方法及其在作物保护中的用途。
背景技术:
一般来说,制剂中的惰性组分必须匹配以将作物保护活性化合物(比如杀真菌化合物)引入到这样的制剂中,所述制剂使得使用者可如此使用它们或用水稀释后使用它们。正确选择适用于所述制剂的惰性组分通常在很大程度上决定活性成分能否在施用后发挥其全部功效。当选择合适的组分以保证制剂的物理化学稳定性时,必须考虑的是并不是每一活性成分均能在不损失稳定性和/或功效的情形下被制备成任意指定的制剂类型。将具有农用化学品或作物保护产品活性的许多化合物配制成施用给需要保护之作物或位置(locus)的实用组合物是一项简单的事情,如果所述化合物溶于水并且可制备成水性制剂的话。然而,有相当多的具有农用化学品或作物保护产品活性的化合物不溶于水或仅微溶于水。这导致将活性成分配制成用于施用和使用的实用和安全的组合物成为一个特殊的问题。一种用于配制不溶性或微溶性活性化合物的技术是形成可乳化浓缩物
(emulsifiableconcentrate,EC)。用于递送作物保护活性成分的EC制剂是本领域公知的并且可商购。在使用中,EC制剂与水相组合(比如在施用给待保护植物或位置之前不久)以形成水包油型乳剂,其中分散在溶液中的活性化合物位于有机相或油相中。例如,US6,444,618Bl公开了一种可乳化浓缩物(EC)制剂,其包含至少一种杀虫性作物保护活性成分、至少一种非极性有机溶剂以及任选地至少一种极性非质子助溶齐U。所述制剂还包含乳化表面活性剂体系,其在以下方面起作用当将所述制剂加到水中时,使得所述制剂形成稳定的水包油型乳剂。所述制剂还包含至少一种选自膦酸和聚合物酯(polymericester)之特定种类的消泡剂或破泡剂。类似地,US6,872,736Bl公开了作物保护活性化合物(特别是杀真菌性作物保护化合物)的不含水可乳化浓缩物制剂。所述制剂含有50-300g/l的至少一种是唑且具有所定义结构的活性化合物(任选地与50至300g/l的第二杀真菌活性化合物相组合)以及100-700g/l的一种或多种脂肪醇烷氧基化物。所述制剂还包含多达100g/l的一种或多种非离子型分散剂、10-100g/l的一种或多种阴离子型分散剂,50-600g/l的一种或多种极性非质子有机溶剂、多达500g/l的一种或多种非极性有机溶剂以及多达5g/l的一种或多种消泡剂。作为将活性成分配制成可在与水混合后形成稳定乳剂的可乳化浓缩物的替代方
案,公知的是将作物保护活性化合物配制成悬浮浓缩物。当这种浓缩物与水相组合时,比如在施用给待保护植物之前不久,所述活性化合物作为细固体颗粒的悬浮物分散于水中。所述悬浮浓缩物可为含水的或不含水的。此外,作物保护活性成分的悬浮浓缩物制剂是本领域公知的并且可商购。悬浮浓缩物的具体问题是随着时间的推移固体活性成分聚集的趋势以及活性成分的粒径增大。这种使粒径增大的作用增加了用于向植物或位置施用稀释制剂的设备(比如喷雾设备)堵塞的趋势。因此,需要具有降低喷雾设备堵塞等趋势的改良的悬浮浓缩物制剂。作物保护活性化合物的非水性悬浮浓缩物公开于US6,165,940中。所述浓缩物包含50-400g/l的一种或多种作物保护活性化合物、50-700g/l的一种或多种辅助剂、75-500g/l的一种或多种有机溶剂以及5-150g/l的至少一种非离子型或阴离子型分散剂。所述浓缩物还可包含一种或多种增稠剂。所述辅助剂被定义为具有增强活性化合物生物活性之作用的物质。US6,165,940中公开的优选辅助剂是液体聚烷氧基化脂肪醇或***类(通过对某些脂肪醇或***类进行烷氧基化获得的),比如蓖麻油或菜籽油。US5,476,845公布了磷酸酯作为结晶抑制剂的用途以及它们在多种唑衍生物作物保护活性成分之制剂中的用途。通过向所述制剂中加入给定配方的至少一种磷酸酯来降低由于活性化合物的结晶作用造成的活性化合物的喷雾剂堵塞的趋势。
US5,476,845公开了一系列的水性悬浮浓缩物制剂,将它们分散于水中并通过喷雾方式应用。US6,383,984Bl描述了作物保护活性化合物的水性悬浮浓缩物。所述制剂含有50-400g/l的至少一种作物保护活性化合物,50-500g/l的至少一种辅助剂、至少一种非离子型或阴离子型分散剂以及200-800g/l的水。所述制剂可进一步包含一种或多种防冻剂、消泡剂或防腐剂。在US6,383,984Bl中,辅助剂被定义为这样的物质,其具有增强活性化合物之生物活性的作用,但其本身不具有生物活性。另外,辅助剂须具有这样的特性,其将喷雾稀释液的表面张力降至40mN/m,而不显著增加贮存的悬浮浓缩物中活性化合物的固体颗粒尺寸。US6,383,984Bl特别地列举了合适的辅助剂,包括烷氧基化***、烷基糖苷、烯基琥珀酸衍生物、聚乙烯吡咯烷类、全***烷基酸衍生物及其混合物。US6,001,883涉及杀真菌性甲氧基二苯甲***衍生物以及含有它们的制剂。公开了多种形式的制剂,包括可乳化浓缩物(EC),悬浮浓缩物(SC),可湿性粉剂(WP)以及水分散性颗粒(WG)。描述了普通的SC制剂,其含有3%w/v阴离子型分散剂以及其他成分和甲氧
基二苯甲***活性化合物。US5,294,597涉及一些有效用作除草剂的甲酰***衍生物。此外,所述活性化合物可以配制成多种形式,包括可湿性粉剂、喷撒剂(dust)、颗粒、溶液、可乳化浓缩物、乳剂、悬
浮浓缩物和气雾剂。提供了有关每一种这些制剂形式的一般教导。WO00/35284涉及包含三唑杀真菌剂的杀虫性水性悬浮浓缩物。所述制剂包含特殊的表面活性剂。特别地,所述制剂必须含有三苯乙烯基苯酚(tristyrulphenol)-乙氧基化物或其硫酸盐或磷酸盐与乙烯吡咯烷***均聚物、乙烯吡咯烷***/苯乙烯嵌段聚合物或亲水性环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚合物或其混合物。出乎意料地,现在已发现可在不使用如上文所述现有技术文献的制剂中所需的有机溶剂、磷酸酯或辅助剂的情形下形成一种或多种有作物保护活性的化合物的稳定水性悬浮浓缩物
发明内容
因此,在第一个方面中,本发明提供作物保护活性化合物的水性悬浮浓缩物(SC),所述浓缩物通常包含(a)50-700g/l的至少一种有作物保护活性的化合物;以及(b)浓缩物稳定成分,其由以下物质组成(i)多达150g/l的至少一种非离子型分散剂;和/或(ii)10-150g/l的至少一种阴离子型分散剂;以及(c)200_800g/l的水。在所述悬浮浓缩物包含唑衍生物作为活性成分并且所述浓缩物稳定成分仅由阴离子型分散剂组成的情形下,所述阴离子型分散剂的存在量可为I0g/1。在所述悬浮浓缩物包含除唑之外的活性成分并且所述浓缩物稳定成分仅由阴离子型分散剂组成的情形下,所述阴离子型分散剂的存在量大于30g/l。在所述悬浮浓缩物包含唑衍生物作为活性成分并且所述浓缩物稳定成分由阴离
子型分散剂和非离子型分散剂组成的情形下,所述阴离子型分散剂的存在量大于30g/l。最出乎意料地,已经发现包含有作物保护活性的化合物、水以及由上文所述量的非离子型和阴离子型分散剂之一或全部组成的浓缩物稳定成分的制剂表现出高水平的稳定性。特别地,已经发现活性成分(以固体悬浮物分散在浓缩物中)的粒径不随时间的推移而增加。这进而允许在施用和使用前稀释浓缩物,这具有显著降低所用设备(比如喷雾设备)堵塞或阻塞的趋势等。本发明的制剂也是有利的,因为它可使用最少量的组分,而也能保证施用后活性成分的高效力。特别地,本发明的制剂不需要使用辅助剂。本发明的悬浮浓缩物可用于配制在作物保护领域有活性、微溶或不溶于水并且具有足够热稳定性的任意化合物。如下文所述,所述悬浮浓缩物特别适用于唑衍生物,比如戊唑醇。所述活性化合物在水中的溶解度优选小于10g/l,更优选小于5g/l。所述活性化合物在室温或环境温度下应当是固体。所述活性化合物的熔点优选大于40°C,更优选大于50°C。所述活性化合物可具有作物保护所需的任意所期望的生物活性。包含于本发明浓缩物中的合适的活性化合物包括除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀藻剂、杀螺剂、杀啮齿动物剂(rodenticide)和杀病毒剂。此外,所述活性化合物可以是诱导植物
中抗性(比如对病毒、真菌的抗性等等)的化合物。所述浓缩物可包含一种活性化合物或上述种类的一种或多种活性化合物的混合物。如将在下文详细讨论的,已经发现本发明的浓缩物特别适用于配制杀真菌活性化合物,特别是某些唑衍生物。本发明浓缩物中所包含的合适的除草剂化合物是可商购的,包括2,4_D、2,4-DB、2,4-DP、乙草***(acetochlor)、三***羧草醚(acifluorfen)、甲草***(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、ametrydione(阿米特二***)、amidosuIfuran(酰***硫烷)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazin)、四唑啼磺隆(azimsulfuron)、呋草黄(benfuresate)、节嘧磺隆(bensulfuron)、灭草松(bentazon)、甲羧除草醚(bifenox)、bormobutide(溴丁酰草***)、溴苯***(bromoxynil)、丁草***(butachlor)、唑草***(cafenstrole)、***唑草***(carfentrazone)、杀草敏(chloridazon)、***啼磺隆(chlorimuron)、***苯***灵(chlorpropham)、***磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、异恶草松(clmazone)、二***吡啶酸(clopyralid)、***草津(cyanazin)、环草特(cycloate)、环丙啼磺隆(cyclosulfamuron)>噻草***(cycloxydim)、杀草隆(daimuron)、双苯***灵(desmedipham)、异噁草***(di-methazone)、麦草畏(dicamba)、舌夂草***(dichlobenil)、禾草灵
(diclofop)、口比***草***(diflufenican)、二甲噻草***(dimethenamid)、***硫罩定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、印tame(依帕他姆)、禾草畏(esprocarb)、乙嗪草***(ethiozin)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop)、麦草***异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、麦草***甲酯(flamprop-M-methyl)、吡***禾草灵(fluazifop)、伏草隆(fluometuron)、乙羧***草醚(fluoroglycofen)、***啶***(fluridone)、***草烟(fluroxypyr)、呋草***(flurtamone)、噻唑草酰***(fluthiamid)、***磺***草醚(fomesafen)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、halosafen(卤代沙酚)、吡******禾灵(haloxyfop)、环嗪***(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz)、imazamethapyr(咪唑沙定)、甲氧咪草烟(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、碘苯***(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁草***(isoxaben)、异噁唑草***(isoxaflutole)、乳***禾草灵(lactofen)、MCPA、MCPP、苯噻草***(mefenacet)、***苯噻隆(metabenzthiazuron)、苯嗪草***(metamitron)、吡草***(metazachlor)、methyldimron(***二嘧隆)、异丙甲草***(metolachlor)、嗪草***(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、禾草敌(molinate)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氣草敏(norflurazon)、安石黄灵(oryzalin)、禾|§;固、达
(oxadiargyl)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、乙氧***草醚(oxyfluorfen)、pendimthalin(二甲戊乐灵)、毒莠定(picloram)、丙草***(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、舌夂稗(propanil)、节草丹(prosulfocarb)、口比口密石黄隆(pyrazosulfuron)、啦草特(pyridate)、喧草酸(quinmerac)>二***喹啉酸(quinchlorac)、喹禾灵(quizalofopethyl)、稀禾定(sethoxydim)、西草净(simetryne)、磺草***(sulcotrione)、磺酉先唑草***(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、特丁净(terbutryne)、特丁津(terbutylazin)、噻磺隆(thiameturon)、噻盼磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)J亏草***(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、triclorpyr(三环定)、***乐灵(trifluralin)。本发明浓缩物中所包含的合适的杀昆虫剂化合物是本领域公知的并且可商购。合适的化合物的实例包括顺式******菊酯(alphacypermethrin)、丙硫克百威(benfuracarb)、BPMC、噻嗪***(buprofezine)、丁硫克百威(carbsulfan)、杀螟丹(cartap)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、***毒死蝶(chlorpyrifos-methyl)、乙***菊酉旨(cycloprothrin)、******菊酯(cypermethrin)、顺式***戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲
***菊酯(fenpropathrin)、******戊菊酯(flucythrinate)、***芬隆(flufenoxuron)、***蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprd)、噁唑磷(isoxathion)、MEP、MPP、烯啶虫***(nitenpyram)、PAP、氣菊酉旨(permethrin)、丙虫憐(propaphos)、口比虫牙丽(pymetrozine)、***硅菊酯(silafluofen)、虫酰胼(tebufenozide)、***苯脲(teflubenzuron)、双硫磷(tem印hos)、特丁硫磷(terbufos)、tetrachlorvihphos(四***维普)和唑蚜威(triazamate)。如上文所述,本发明的浓缩物特别适用于配制杀真菌性活性化合物。此外,合适的杀真菌化合物是本领域公知的并且可商购。合适的化合物的实例包括AC382042、舌夂菌灵(anilazine)、啼菌酉旨(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、乐杀螨(binapacryl)、联苯三唑醇(bitertanol)、杀稻瘟菌素S(blasticidinS)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎绣灵(carboxin)、环丙酉先菌***(carpropamid)、chlorbenthiazon(***苯噻腙)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、氧***化铜(copperoxychloride)、硫酸铜(coppersulphate)、放线菌***(cycloheximide)、霜脲***(cymoxanil)、cypofuram(西拨夫啼)、环唑酉享(cyproconazole)、啼菌环***(cyprodinil)