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RFCC汽油纤维膜脱硫.pptx


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永坪炼油厂120万吨/年催化汽油精制装置2004年建成投产,该装置由洛阳设计院设计,×104t/a,采用传统的Merox液一液抽提+固定床空气氧化脱臭工艺。近年来,随着催化裂化原料的复杂、多变、质劣以及含硫量增加的变化趋势,原有的汽油脱硫装置产品质量已不能稳定达标,生产中还存在耗碱量大、产品质量不稳定、运行成本高、操作复杂等缺点。
为此,2006年7月购买了美国Merichem公司拥有的纤维膜脱硫技术,即MERICAM专利技术及专利产品——纤维膜接触器(FIBER—FIL),并于2007年11月在催化汽油脱硫装置应用。该技术使碱相和烃相接触无需进行扩散性混合,因而极大地降低了碱液的夹带量,从根本上避免了乳化和夹带现象的出现。该技术最高可处理硫醇达150wppm,硫化氢达20wppm,处理能力为80t/h的催化汽油。
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1纤维膜脱硫技术
Merichem公司提供的MERICATSM专利技术以纤维膜接触器为主体,还包括空气分布器、催化剂加料管、聚结器、篮式过滤器等专利设备。纤维膜接触器外表为圆筒形结构,筒体内装有数量极多的长而不间断的超细金属纤维丝,这些纤维丝提供了大的有效接触面积。进入接触器的碱液先湿润金属纤维,然后随着碱液流过接触器管路进入分离器容器,在每根纤维全长上形成一层薄膜,碱液附着在纤维上。汽油进入接触器,然后流经碱液包裹着的纤维之间的狭窄管路。两相界面之间的黏性拖力辅助重力使得碱膜沿纤维而下。由于接触器中含有大量细小的纤维,所以生成了一个巨大的界面。由于纤维及其上的碱膜与其他纤维及其碱膜非常接近,所以距离非常小,汽油内的杂质必须扩散以到达接触面。而且,由于碱膜沿着纤维的移动,界面处于不断的变化之中。这些因素共同作用产生很高的质量转移率,因而处理效率也高。反应结束后,碱液沿着纤维进入容器底部,精制过的汽油在离开筒体后进入容器上部,并与碱液彻底分离。V-1沉降罐内设置了一个聚结器,可以进一步促进油碱分离,使得能够允许更高的浓度驱动力,又不至于产生夹带。
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2纤维膜接触器的优点
纤维膜接触器与传统的传质设备相比具有以下优点:(1)产生较大的按单位体积计的传质界面面积。(2)通过缩短传质距离、延长相间的密切接触,以及更新接触界面,使得界面变得高度有效。(3)实现了无需相分散过程的界面接触,从而避免了夹带问题。(4)大幅度地缩短了相分离时的停留时间,从而减小了设备尺寸。(5)与常规的混合-沉降系统相比,减少了能量消耗。(6)容许采用较广的相比范围,来达到最高的传质效率。(7)由于较小的设备需要量、最低限度的维修工作量和能耗,可以节约投资和操作费用。(8)容易与现有设备相匹配,能以最低限度的改造投资,来改善操作和增加处理量。(9)由于允许在较高的浓度和较高的消耗水平下操作,通常,新鲜碱液和废碱液的体积均较小。(10)能达到高达100%的在线开工利用率。
由系统可提供全年100%开工率,不需停工检修。MERICATSE工艺改造原装置时,利用了原Merox液一液法工艺的V3101和部分管线,节省了改造费用。
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3MERICATSM_T__艺、设备的操作
MERICATSM工艺对进料(汽油、碱、空气)的纯净度要求很高,要求严防杂质进入接触器。表1为MERICATSM工艺的设计和实际数据的对比。
表1设计和实际操作数据的对比
项目
设计数据
实际数据
汽油进料量t/h
80
120~150
注风量(标准状态)Nm3/h

22~30
循环碱量m3/h

27~30
催化剂品种
ARI-100EXL
ARI-100EXL
碱液浓度%
~
8~13
精制前汽油硫醇硫含量wppm
150
6~14
精制后汽油硫醇硫含量wppm
10
5~9
精制后汽油博士试验
通过
通过
V-1操作方式
满罐
满罐
①按催化裂化装置规模120万吨/a设计。
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由表1可见,实际处理量高于设计值。这是由于将原80万吨/年催化裂化装置汽油于08年1月分改至纤维膜精制装置处理,加上120万吨/年催化裂化汽油,两套装置的汽油一起进入纤维膜精制装置,汽油来量明显增大,全厂高硫原油加工量较少,故FCC汽油硫醇硫含量远低于设计值。需要说明的是,由于未能对RFCC汽油中H2S含量作出准确分析,故无法定量评价H2S含量对碱液消耗程度的影响。

循环碱流率和碱量可根据操作情况和产品质量进行优化调整,控制合适的碱量和流率很有必要,这不仅可保证脱臭反应的效率,还会减少碱液夹带的可能。若汽油中H2S含量过于偏离设计值,如加工高硫原油,会因H2S与NaOH生成Na2S203而消耗大量碱液,缩短碱液的使用周期。
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MERICASM系统的最低操作压力是140kPa,以确保脱臭过程所要求的空气在汽油中的适当溶解度。随着压力升高,空气较易溶于烃中,因此,在允许的情况下,应适当提高操作压力。MERICASM工艺正常的操作温度为40℃,更高的温度虽然促进脱硫过程,但却降低碱液的抽提效率,还降低空气的溶解度,促进碱液相与烃相之间乳化层的形成。较低的温度虽然促进抽提过程,但却降低脱硫效果。为了避免发生碳酸钠之类盐的沉淀,应将碱液温度保持在15℃以上,碱液浓度保持在15%以下。
在实际生产中,~,FCC汽油进料温度仅为35℃,无法达到40℃的正常操作温度。
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考虑H2S耗氧(02含量由空气补给)的因素,,可以根据实际情况进行调整。但若注风量过大,接触器中会形成气穴,对精制效果造成不良影响。

ARI一100EXL是Merichem公司用MERICASM工艺生产的催化剂,固体剂的含量最低为200ug/g。
-1操作方式
V-1为满罐操作,尾气在V-1内逸出放空。

MERICASM工艺对各介质的纯净度要求很高,为每一种介质都设置了精密的过滤设施。由于种种原因,目前各介质的纯净度尚不能达到MERICASM工艺的技术要求。尽管在开车前进行了反复吹扫、冲洗,但仍有大量杂质将风、碱和汽油过滤器堵塞。这种现象,不仅在开车初期明显,而且在以后的装置运行中仍有发生,因此必须及时清除,08年5月份大修中我们又新增加了一组碱液粗过滤器,有效地缓减了碱液过滤器的堵塞现象。
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4结果与讨论

表2为实际运转中汽油质量数据与设计值的对比。由表2可见,在前述操作条件下,精制汽油的硫醇硫含量和博士试验能够达到质量指标的要求,且运行平稳。图1为产品质量合格率柱状图。由图中可以看出装置运行平稳、产品质量稳定。
表2汽油质量
项目
设计数据
实际数据
精制前汽油硫醇硫含量wppm


精制后汽油硫醇硫含量wppm
10
<10
精制后汽油博士试验
通过
通过
铜片腐蚀
1
1
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图1汽油产品质量合格率
%
合格率%
时间(月)
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