固定床催化合成N-甲基哌嗪.pdf

石油化工

· · 巳年第卷第期
一~化精细工一
固定床催化合成Ⅳ一甲基哌嗪
叶小明,张亚川。,陈汉庚,陈新志
.浙江大学化学工程与生物工程学系,浙江杭州;.浙江寿尔福化学有限公司,
浙江缙云;.浙江医药股份有限公司,浙江绍兴
摘要采用浸渍法制备负载型—/,——/,——/,——/,/催化
剂,并用于催化以哌嗪和甲醇为原料的Ⅳ一甲基化反应合成Ⅳ一甲基哌嗪。在固定床中考察了不同负载型金属催化剂、反应温度、
甲醇:哌嗪、等因素对合成Ⅳ一甲基哌嗪反应的影响。实验结果表明,——/催化剂的催化活性最好;
采用——/催化剂,合成Ⅳ一甲基哌嗪的适宜条件为:甲醇:哌嗪.,氢气为载气,.一,反
应温度℃,反应压力./;在此条件下,哌嗪的转化率达到.%,一甲基哌嗪的选择性达到.% 。
关键词哌嗪;甲醇;Ⅳ一甲基哌嗪;Ⅳ,Ⅳ一二甲基哌嗪;.Ⅳ一甲基化反应;负载型催化剂
文章编号———中图分类号. 文献标识码
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Ⅳ一甲基哌嗪是一种重要的医药中间备要求较高。王树良等以哌嗪、甲醛和甲酸为原
体,并且在聚氨酯泡沫塑料、含硫聚酯、聚含氧四氟料,经—反应制备,收率为
乙烯等高分子产品的生产中也有广泛的应用⋯。
工业上一般采用哌嗪经甲基化反应制备。该收稿日期——;修改稿日期——。
生产工艺流程复杂,产品收率偏低,能耗大,因此, 作者简介叶小明一,男,浙江省丽水市人,大学,助理工程
师,电邮.。联系人:陈新志,电话—
研究合成的新工艺具有重大意义。
,电邮..。
等报道了以二乙醇胺和甲胺为原基金项目国家科技支撑计划项目;国家自然科
料,以/为催化剂,在、下合学基金项目;浙江省自然科学基金项目;浙
成,收率为% 。该方法反应条件苛刻,对设江省自然科学基金杰出青年团队资助项目。
Ⅳ一甲基哌嗪
% ~% 。该方法生产工艺流程复杂,收率偏低。. 催化剂的制备
文献报道以甲醛为甲基化试剂,经/催将市售活性颗粒直径~,比表面
化氢化,得到哌嗪的Ⅳ一甲基化产物和少量二甲胺积~/用质量分数为% 的溶
基乙醇,通过简单蒸馏可得到和Ⅳ,一二甲液在~℃下处理,滤出的颗粒干
基哌嗪,收率分别为.% 和.% 。该燥后转放人马弗炉中于下焙烧;将上述处
方法哌嗪的转化率高,但选择性较差。文献理过的颗粒在室温下于不同的硝酸盐水溶液
报道以哌嗪和甲醇为原料、和。的中浸渍,过滤,滤出的,颗粒在℃、搅拌
混合物为催化剂,在流化床中于~℃下反的条件下烘干,然后放人马弗炉中于下焙烧
应制得,哌嗪的转化率为.% ,所得,自然降温后再在原滤液中浸渍,℃、搅
和的质量比为:。该方法的选拌下烘干后放人马弗炉中于~下
择性较高,但哌嗪转化率偏低。文献报道以焙烧,自然降温,即得到负载型—/,,
—/或—/为催化剂,以哌——/, ——/, —
嗪和甲醇为原料制备具有良好的效果。该方