结构对高分子链柔顺性的影响.ppt

㈢. 结构对高分子链柔顺性的影响:
1. 主链结构:
①主链中含有杂原子时,高分子链的柔顺性增加。
C-O>C-C; C-S>C-C; C-Si>C-C
-Si-O->-C-N->-C-O->-C-C-
②主链中含有芳杂环结构的高分子链,其柔顺性较差。
工程塑料:刚性和塑性兼顾
③结构单元中含有双键的高分子链,有较好的柔顺性。
-C=C-C-为柔性链
④由共轭双键所组成的高分子链都是刚性分子。
-C=C-C=C-为刚性链
2. 侧基:
⑴极性侧基:侧基极性的强弱与高分子链的柔顺性成反比。
①极性越强,柔性越差(-CH2-CH-)n< (-CH2-CH-)n < (-CH2-CH-)n
|          |                       |  
CN Cl CH3
< (-CH2-CH2-)n
②极性基团分布密度越高,柔性越差
(-CH-CH-)n< (-CH2-CH-)n
| |                       |  
Cl Cl Cl
③高分子链的对称性与链的柔顺性成正比。 Cl
|         
(-CH2-CH-)n> (-CH2-CH-)n
|          | 
Cl Cl
⑵非极性侧基:
①侧基体积的大小与链的柔顺性成反比,
如:PS<PP<PE
②增大分子链间距,柔性提高。
3. 链的长短:
高分子链很短时,分子呈刚性。当分子量增大到一定程度时,分子量对柔顺性无影响。
4. 交联:
交联度越大,分子链柔性越差。
5. 氢键:
氢键使分子链刚性提高,柔性变差。
6. 分子链的规整性-结晶:
分子链越规整,越容易结晶,一旦结晶,构象不允许变化。
㈣影响柔顺性的外部因素:
⑴温度:温度升高,柔顺性变好
⑵外力:主要指外力的作用速度,作用速度越大柔顺性越差。
⑶溶剂:良性溶剂和不良溶剂