14 含氮有机化合物.ppt

第一章绪论
主讲人:王康成教授
有机化学电子教案
第十四章含氮有机化合物
第一节硝基化合物
一、分类、命名、结构

(与卤代烃相次似)

一般表示为(由一个N=O和一个N→O配位键组成)
物理测试表明,两个N—O键键长相等,这说明硝基为—P-π共轭体系
(N原子是以sp2杂化成键的,其结构表示如下:
二、硝基化合物的制备。
。
。
三、硝基化合物的性质


(1)还原硝基化合物可在酸性还原系统中(Fe、Zn、Sn和盐酸)或
催化氢化为胺。
(2)酸性
硝基为强吸电子基,能活泼α- H,所以有α- H的硝基化合物能产生
假酸式-酸式互变异构,从而具有一定的酸性。
(3)与羰基化合物缩合
有α- H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。
其缩合过程是:硝基烷在碱的作用下脱去α- H形成碳负离子,碳负
离子再与羰基化合物发生缩合反应。
(4)与亚硝酸的反应
第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类硝基化合物。

(1)还原反应
硝基苯在酸性条件下用Zn或Fe为还原剂还原,其最终产物是伯胺。

若选用适当的还原剂,可使硝基苯还原成各种不同的中间还原产物,
这些中间产物又在一定的条件下互相转化。
(2)硝基对苯环上其它基团的影响
硝基同苯环相连后,对苯环呈现出强的吸电子诱导效应和吸电子共
轭效应,使苯环上的电子云密度大为降低,亲电取代反应变得困难,
但硝基可使邻位基团的反应活性(亲核取代)增加。
1°使卤苯易水解、氨解、烷基化
卤素直接连接在苯环上很难被氨基、烷氧基取代,当苯环上有硝基
存在时,则卤代苯的氨化、烷基化在没有催化剂条件下即可发生。
2°使酚的酸性增强
第二节胺
一、胺的分类和命名


简单胺的命名是在烃基名称后加胺字,称为某胺。
复杂结构的胺是将氨基和烷基作为取代基来命名。
季铵盐或季铵碱的命名是将其看作铵的衍生物来命名。
二、胺的物理性质和光谱性质
三、胺的结构
胺分子中,N原子是以不等性sp3杂化成键的,其构型成棱锥形。
故N原子上连有四个不同基团的化合物存在着对映体,可以分离出
左旋体和右旋体。
四、胺的化学性质

胺和氨相似,具有碱性,能与大多数酸作用成盐。

胺的碱性较弱,其盐与氢氧化钠溶液作用时,释放出游离胺。