两亲性多嵌段聚合物合成.pdf

摘要嵌段聚合物的制备和性能一直是高分子合成领域的热点。本论文研究了利用环状三硫酯制备多嵌段的两亲性聚合物以及对聚合物嵌段数的调控。本论文采用环三硫酯一����交�弧�,�恳欢�虼�ざ�妨蛲��,�����·�,��������������魑猂��约粒�糜诘骺�.乙烯基毗啶和苯乙烯的自由基聚合,获得了含有多个三硫酯基团的聚合物。将上述含有多个三硫酯基团的聚��蚁┗�拎ず途郾揭蚁┳魑4蠓肿覴��约粒�直�调控苯乙烯或�乙烯基毗啶的共聚合,成功合成了���������������������投嗲抖喂簿畚铩>酆瞎�叹�氏殖鲆欢ǖ幕钚跃酆咸卣鳎�虽然所制备的多嵌段共聚物的分子量分布比较宽,但共聚物嵌段部分的分子量分布却比较窄。本论文还采用原子转移自由基���作为引发体系,调控���嬖谙卤�乙烯的聚合。以��交�逡彝������寤�峭�疦,�琋’�疦�五甲基二亚乙基三胺����为引发体系,研究了聚合过程中,聚合物的分子量以及聚合物的嵌段数随单体转化率的变化。研究发现,采用��引发体系,在聚合初期就可以有效地抑制���淖跃郏�酆衔锏那抖问�谡�鼍酆瞎�讨斜3治榷āT���浓度较低的条件下����/��������鼍酆衔锖途酆衔镏星抖蔚�分子量都得到了很好的调控,与理论的分子量非常接近。当��浓度较高时����/�—��】��,整个聚合物的分子量与理论值有明显差异,但嵌段部分非分子量仍然得到了很好的控制。聚合物的分子量分布在��左右,而嵌段部分的分子量分布均低于��。上述研究为多嵌段两亲性共聚物的合成提供了新途径,对多嵌段聚合物的精确合成提供了有益的方法。关键词:环状三硫代碳酸酯,,原子转移自由基聚合,多嵌段共聚物浙江大学硕士学位论文
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文献综述第一章��引言称为“活性”,可控自由基聚合。对于“活性”同�鼐酆咸逑狄G缶弑敢韵绿卣鳌��憾�通过“活性”同。控自由基聚合方法不仅可以得到分子量可控及窄分子量分布的线自��������首次在阴离子聚合中提出活性聚合������������母�念以来,活性聚合研究一直成为高分子科学领域倍受关注的热点。通过活性聚合不仅可以控制聚合物的分子量和分子量分布,而且可以用于设计合成结构新颖的多种聚合物。因此,活性聚合具有巨大的实用价值。���提出的活性聚合是指那些不存在链终止反应或不可逆链转移副反应的聚合反应,但是满足这个要求的聚合反应并不一定能够得到具有可控分子量和窄分子量分布的聚合物。�������蚆���缍�嘶钚浴ⅰ盎钚浴奔翱煽鼐酆媳眨何蘖粗罩购�链转移等副反应的聚合过程为活性聚合;存在可逆终止�赡媸Щ�反应,即增长链自由基可与其它物质�缤饧幼杂苫�可逆结合形成休眠种,链增长反应可继续进行,这样的自由基聚合过程为“活性”自由基聚合;在此基础上,当得到的聚合物分子量符合理论计算值,且分子量分布窄��疢����钡木酆瞎�涛?煽鼐酆希缓罅秸叱M�力学曲线里线性;分子量随单体转化率线性增长;分子量分布���孀;�噬�叨��低;聚合物具有活性末端,具有再次引发聚合的能力。传统的自由基聚合体系,增长链自由基易发生双分子偶合、歧化终止或链转移等副反应,导致聚合产物分子量和分子量分布、链段序列、端基等很难调控,体现不出活性聚合的特征。但自由基聚合具有聚合单体种类多、反应条件温和易调控、可用水作为介质、容易实现工业化生产等优点【�卯,因此开发“活性”,可控自由基聚合方法成了自由基聚合研究的热点。形聚合物,而且可以得到不同结构多种形状的聚合物,如多嵌段、梳型、梯型、环状、树枝状和星型等类型的聚合物。目前文献报道的“活性”/可控自由基聚合的方法按照机理大致可分为示意图��所示的四类。�活性增长链自由基被特定的稳定自由基可逆钝化,生成共价休眠种����浙江大学硕士学位论文����。比较常见的稳定自由基如:氮氧自由基�饕N�,��,��募谆��.����
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