张永忠仪器分析第三章第4节 滴定分析法应用.ppt

第三章滴定分析法
第四节滴定分析法应用
一、酸碱滴定法的应用
二、配位滴定法的应用
三、氧化还原滴定法的应用
四、沉淀滴定法的应用
2017/11/10
一、酸碱滴定法的应用
(双指示剂法)
NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)。Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃?
H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=
HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=
V1>V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (V2)
V1=V2 : Na2CO3
V1<V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2 –V1)
V1=0 : NaHCO3
V2=0 : NaOH
(动画)
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混合碱的滴定曲线
V1>V2 :
NaOH
Na2CO3
V1=V2 :
Na2CO3
V1<V2 :
Na2CO3
NaHCO3
V1=0 :
NaHCO3
V2=0 :
NaOH
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(1)蒸馏法
将铵盐试液置于蒸馏瓶中,加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏,用过量的H3BO3溶液吸收蒸发出的NH3:
NH3+ H3BO3 = NH+4+ H2BO3-
用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO3- ,
H+ + H2BO3- = H3BO3
终点时的pH=5,选用***红作指示剂。
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(2)甲醛法
反应式:
6HCHO+4NH4+ =(CH2)6N4H+ +3H + +6H2O
利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H+ 。
六次***四***(CH2)6N4是一种极弱有机碱,应选用酚酞作指示剂。
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(3)克氏(Kjeldahl)定氮法
氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。
将适量浓硫酸加入试样中加热,使C、H转化为CO2和H2O。 N元素在铜盐或***盐催化下生成NH4+,消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液,再用蒸馏法测定NH3。
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3. 硅含量的测定
SiO2 ---→ K2SiO3 ---→ K2SiF6↓----→ 4HF
KOH
试样处理过程:
6HF
热H2O
滴定生成的强酸 HF;
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4. 硼酸的测定
硼酸是极弱酸(pKa=)不能用标准碱直接滴定,但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=),可用标准碱溶液直接滴定,化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。
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二、配位滴定法及其应用

(1) 控制溶液的酸度
例:在Fe3 + 和Al3+ 离子共存时,,
滴定Fe3+ 最低pH:,
滴定Al3+ 最低pH:,
实现共存离子的分步测定(或称连续测定)。
在相同pH,时;
ΔlgKMY ≥6 可分步测定。
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(2) 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定
a. 配位掩蔽法
通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。
b. 氧化还原掩蔽法
例如: Fe3+干扰Zr++的测定,加入盐酸羟***等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+,达到消除干扰的目的。
c. 沉淀掩蔽法
例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰,利用pH≥12时, Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀,可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。
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