氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成新方法.docx

V o l. 20
高等学校化学学报
N o. 12
1 9 9 9 年 12 月
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1897~ 1902
氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成新方法3
李润涛 葛泽梅 程铁明 蔡孟深
(北京医科大学药学院, 北京, 100083)
摘要在无水磷酸钾存在下, 伯胺、仲胺和哌嗪与二硫化碳和不同的卤代烃于室温反应, 高收率的生成对应的氨基二硫代甲酸酯. 胺和卤代烃中含有—CON R 2 , —O H , —CO 2H , —NO 2 ,
—CO 2R , —CH (OR ) 2 , —C C—, —CH 2OR , 呋喃环和糖环等对酸或碱敏感的基团不受影响.
关键词无水磷酸钾, 氨基二硫代甲酸酯, 合成新方法
分类号 O 624
氨基二硫代甲酸酯类化合物作为有机中间体, 可用于合成三氟甲基胺类化合物[ 1 ]、杂环化合物[ 2, 3 ] 及四硫代富瓦烯类超导材料[ 4 ] , 同时还具有广泛的生物活性, 如抗氧化[ 5 ]、抗
菌[ 6, 7 ] 等. 该类化合物的合成方法有三种: (1) 伯胺或仲胺在强碱性条件下与二硫化碳反应生成对应的氨基二硫代甲酸盐, 再与卤代烷反应, 生成氨基二硫代甲酸酯[ 8 ]; (2) 磺原酸酯氨解法[ 9 ]; (3) 由甲基或苄基叔胺与二硫化碳和卤代烷反应制得[ 10 ]. 第一种方法原料易得, 较为常用, 但需要强碱性条件, 反应物中不能含有对碱敏感的基团, 且中间体需要分离, 反应时间较长. 后两种方法的原料不易得到.
我们最近发现[ 11, 12 ] , 在无水磷酸钾存在下, 伯胺或仲胺与二硫化碳和卤代烃在室温下一锅煮反应可以高收率地制得氨基二硫代甲酸酯. 为进一步研究该方法的适用范围及此类化合物的性质和用途, 本文考察了不同的胺和卤代烃对该反应的影响, 合成出一系列氨基二硫代甲酸酯类化合物(反应式如 Schem e 1) , 对部分化合物进行了抗真菌活性测试.
S
R
N H + CS2 + R "X
 K 3PO 4 ƒCH 3CO CH 3 R
R ’
(1)

(2)
r. t. N H
R ’
(3)
S—R "
HN N H (4)

+ CS2 + RX
(5)

K 3PO 4 ƒDM F
r. t.
S R SC


N N
(6)
S
CSR
1 实验部分
111 仪器与试剂
Schem e 1 Syn thetic route of d ith iocarboma tes 3 and 6
X 24 型显微熔点仪; Perk in2E lm er 298 型红外光谱仪; A c280, V XR 300 型核磁共振仪, 溶剂为 CDC l3 , TM S 为内标; ST 202, Carlo E rba 1106 和 PE 22400 型元素分析仪. 12苯甲酰基哌嗪和 12(22呋喃甲酰基) 哌嗪、22溴乙醛二乙醇缩醛和 2, 3, 4, 62四乙酰基212溴代糖分别参
收稿日期: 1999202202. 联系人及第一作者: 李润涛, 男, 42 岁, 博士, 副教授.
3 国家