邻苯二甲酸二乙酯检测方法研究进展.doc

邻苯二甲酸二乙酯检测方法研究进展.doc.doc:..邻苯二甲酸二乙酯检测方法研究进展张彪冯统新关英俊皱薇李龙张志虎济南大学山东省医学科学院医学与生命科学学院虫东省医学科学院山东省职业卫生与职业病防治研宄篋陕西未来能源化工有限公司关键词:邻苯.:甲酸::乙酯;检测;预处理;作者简介:张彪(1994-),男,在读研究生,主要从事劳动卫生与环境卫生学研究。作者简介:张志虎,E-mail:6804918@收稿日期:2017-05-17基金:山东省自然科学基金(三院联合基金项目ZR2016YL016)Received:2017-05-17邻苯二甲酸二乙酯(Diethylphthalate,C12H14O4),简称DEP,属于PAEs中的一种有机化合物,与醋酸纤维素、硝酸纤维素等具有良好相容性,常用作纤维素树脂增塑剂。随着我国工业发展,DEP应用广泛,但在塑料产品中DEP与聚烯烃分子以氢键或范徳华力相连接,彼此相互独立,并且其液态温度范围较广、流动性较大等特殊性质决定随时间推移,可不断迁移至外界环境,污染大气、土壤、河流等U1,随着研究发现DEP在生产使用中易暴露,操作人员接触机会多、浓度大,对于眼睛、皮肤、呼吸道可造成一定刺激作用,接触后引起头疼、头晕及呕吐现象,并且作为环境类雌激素,可介导产生内分泌干扰等毒性效应。针对我国DEP生产及使用量大、不同环境均可检出的污染现状,我国将其列入环境优先控制污染物名单,但尚未建立标准检测方法及相应职业接触限值,因此与其他研究不同,本次针对DEP理化性质、代谢、用途、不冋介质检测进行总结,加大公众对于DEP的认识,为其标准检测方法建立提供依据,从而与职业卫生学调查等相结合,建立DEP职业接触限值。1DEP的理化性质邻苯二甲酸二乙酯,CAS号为84-66-2,为无色至微黄色澄清油状液体,沸点298°C,蒸汽压163°(14mmHg),25°((),微具芳香味,溶于丙酮、苯、四氯化碳,不能与水混溶,但易溶于乙醇、乙醚。由于其与乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚苯乙烯等人多树脂具冇良好相容性,常作为纤维素树脂增塑剂使用,但该品挥发性较大,在生产使用过程操作人员中暴露率较大,限制其进一步应用。2DEP的代谢DEP体内代谢较为容易,肾脏是其主要代谢器官,通过肾脏内生物转化,形成邻苯二甲酸单酯(MEP),经鉍液直接排出体外未经过第二阶段生物转化。而对于通过食道进入体内的DEP,通常在肠内即可发生水解,经肠黏膜细胞中的肠酯酶及小肠中的细胞外酶即可将DEP转化为MEP;对于经皮肤、呼吸道等进入体内的DEP可在皮肤、肺、肝脏水解,也可在血清和其他组织器官中进行代谢[2]。3DEP的用途DEP常作为杀鼠剂敌鼠、鼠完、氯鼠酮中间体,同时还可作为纤维素和酯类熔剂;由于对于硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚苯乙烯等大多树脂具有良好相容性,常作为纤维素树脂增塑剂,并且还可用于润滑剂、气相色谱固定液、酒精变性剂及喷雾杀虫剂等,而对于化妆品如指甲油中常添加DEP以降低其脆性避免碎裂。4水中DEP的检测研宄发现地表及地下水中DEP主要来源于含有DEP工业废水的直接排放,雨水等对于固体废弃物、PVC塑料淋洗,以及含有DEP产品缓慢释放,或者是其进入大气、土壤,通过雨水淋洗等进入地表或地下水中111,而其蒸汽压相对较低,水屮挥发性损失少,很难向其他环境介质转移,并且其光氧化及水解反应较弱,以水中迁移和转化富集于生物体内进入生态循环,经水解酶等作用发挥生殖毒性、内分泌干扰效应、肝脏、肾脏、脾损伤作用以及眼睛、呼吸道、皮肤刺激作用等[3-5]。因此,国内外常对水中DEP进行检测,例如周自严包1在调查广州市饮用水污染现状时,采用LCMS,将水样经甲醇-高纯水活化的Cl8-SPE柱过滤,负压抽干甲醇洗脱经Thermo八^此01'0(:18柱分离,甲酸-水:乙腈为流动相,%,。而生活中通常以塑料管材供水,在长期接触中dep不断溶出,污染生活用水,例如朱杰民m在测定塑料管材浸出液时,采用SPE-HPLC,调节浸出液pH后经OASTS-TMHLB柱萃取,除去水分,以甲醇-乙醚混合液洗脱,吹干甲醇溶解定容进样测定,经二极管阵列检测器以保留时间和色谱图分析,,精密度较好,%。而RanjbariE皿和alazar-BeltrdnDX虹在测定瓶装水、环境水样品时采用HPLC-UA,并选择磁性搅拌辅助分散液液微萃取MSA-DLLME,以十二烷为提取剂,通过磁性搅拌促进分析物转移至十二烷中,将样品溶液快速注入离心管中,搅拌涡旋混匀以形成浑浊溶液,离心取上清液,经乙腈及水梯度洗脱进