实验六 磷的电位滴定.doc

、-4A自动电位滴定仪的操作要点。。。更直观地观察滴定曲线中的两个突跃,学会计算相应的两级解离常数。、二级微商来处理实验数据和分析实验结果。二、实验原理电位滴定法是根据滴定过程中,指示电极的电位或pH产生“突变”,从而确定滴定终点的一种分析方法。在以NaOH滴定H3PO4时,将饱和甘***电极及玻璃电极插入待测溶液中,使之组成原电池:Ag|AgCl,HCl()|玻璃膜|被测试液||KCl(>),HgCl2|HgH+盐桥玻璃电极甘***电极被测试液由于玻璃薄膜上的阳离子能与溶液中的H+产生离子交换而产生电势,因而称玻璃电极为指示电极,甘***电极为参比电极,当NaOH溶液不断滴入试液中,溶液H+的活度随着改变,电池的电势也不断变化,可用能斯特(Nernst)公式表示为E电池=ΔEθ–+或E电池=ΔEθ+=Eθ(HgCl2/Hg)-Eθ(AgCl/Ag)。以滴定体积VNaOH为横坐标,相应的溶液的pH为纵坐标,绘制NaOH滴定H3PO4的滴定曲线,曲线上呈现出两个滴定突跃,以“三切线法”作图,可以较准确地确定两个突跃范围内各自的滴定终点,即在滴定曲线两端平坦转折处作AB及CD两条切线,在“突跃部分”作EF切线与AB、CD两线相交于Q,P两点,在P、Q两点作PG,QH两条线平行于横坐标。然后在此两条线之间作垂直线,在垂线一半的J点处,作JJ'线平行于横坐标,J'点称为拐点,即为滴定终点。此J'点投影于pH与V坐标上分别得到滴定终点时的pH和滴定剂的体积V,见图8-1。图8-1三切线法作图如要求更准确的确定滴定终点,可用一级微商法(dpH/dV-V)和二级微商法(d2pH/dV2-V)。表8-1为数据处理示例。如用三切线法求得第一个终点时,Vep1=,用一级微商求得Vep1=,用二级微商求得Vep1=。结果略有差异,用二级微商法处理准确度较高。,=-1H3PO4电位滴定数据记录和处理示例加入NaOH溶液体积溶液pHΔpH/ΔVΔ2pH/ΔV2V/mLV平均值/mL┆┆………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………-………………………………………………………………………………………………………………┆┆=(V2+V1)/2=,其余各点按相同方法计算得到表8-1。以ΔpH/ΔV为纵坐标,V平均值为横