磺酸树脂催化环己酮肟液相贝克曼重排反应.doc

D-72磺酸树脂催化环己酮肟液相贝克曼重排制己内酰胺游奎一1,曾珍1,王良芥1,刘平乐1,吴剑1,李松1,尹笃林2,罗和安1第一作者:游奎一(1979-),男,博士,副教授。主要从事有机催化合成方面的研究。联系人::(0731)58293545;E-mail:******@:国家自然科学基金项目(20736009,20976148);湖南省教育厅资助科研项目(09C955);湘潭大学校级课题(08XZX14,08QDZ26)(;教育部化工过程模拟与优化工程研究中心,湖南湘潭411105;,湖南长沙410081)摘要:在以二甲亚砜作溶剂,以D-72固体磺酸树脂为催化剂的两相体系中,实现了由环己酮肟液相贝克曼重排制备己内酰胺的反应。主要考察了环己酮肟在固体酸催化剂上的吸附热力学规律以及溶剂、反应温度、反应时间、催化剂用量以及催化剂的重复使用性等因素对重排反应的影响。结果表明,环己酮肟在磺酸树脂上的等温吸附过程符合Langmuir吸附模型,吸附等温线可用Langmuir等温方程和速率方程来描述。在二甲亚砜溶剂中,当反应温度在130℃,(催化剂:环己酮肟=1:2(质量比))的条件下反应6小时,环己酮肟的转化率高达100%,%,主要副产物为环己酮。该法对环境无害,反应条件温和,催化剂容易分离和可重复使用等优点。关键词:D-72磺酸树脂;二甲亚砜;液相贝克曼重排;环己酮肟;己内酰胺中图分类号: 文献标识码:ALiquidPhaseBeckmannRearrangementofCyclohexanoneOximeintoε-CaprolactamCatalyzedbyD-72SulfonicAcidResinYOUKui-yi1,ZENGZhen1,WANGLiang-jie1,LIUPing-le1,WUJian1,LISong1,YINDu-lin2,LUOHe-an1*CollegeofChemicalEngineering,XiangtanUniversity;EngineeringResearchCenterofChemicalProcessSimulation&OptimizationofMinistryofEducation,Xiangtan411105,China;CollegeofChemistryandChemicalEngineering,HunanNormalUniversity,Changsha410081,China)Abstract:TheliquidphaseBeckmannrearrangementofcyclohexanoneoximeintoε-essfullydevelopedbyusingD-72sulfonicacidresinascatalystanddimethylsulfoxideassolventinatwo-,reactiontemperature,