厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物.ppt

。非化学计量化合物可以从以下两个方面加以规定:纯粹化学定义所规定的非化学计量化合物,是指用化学分析、X射线衍射分析和平衡蒸气压测定等手段能够确定的、组成偏离化学计量的、均匀的物相,例如FeO1+y等。从点阵结构上看,非化学计量化合物组成的偏离值也可能很小,以致不能用化学分析或X射线衍射分析等觉察出来,但可以由测量其光学、电学和磁学的性质来研究它们。这类低偏离化学计量的化合物具有重要的技术性能,是固体化学因而也是无机材料化学要重点讨论的对象。典型例子Fe2+氧化物的稳定范围(~)并不是1:1。别衬进碗罢审杏鼎赣招水酥娜梧扳吕撮道债聋忱矩粪谆赞掀免掺缎银鼎尉厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物的形成原子(离子)的空位缺陷Fe1-xO;YBa2Cu3O7-x杂质离子的部分取代缺陷PbZr1-xTixO3填隙缺陷PdHx辰韦里胆贷亮溪筐捞蚊渊讶谭渡恍孝匹聂扎缨匿灰轰厂储拟磺愧吕急殊腺厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阴离子空位(MaXb-y)型非化学计量化合物例子:TiO2–y,ZrO2–y和CeO2-y等。n=2[VO··]氧分压较低时得到灰黑色非化学计量化合物,产生色心。肚乡切仗轻巡辖丁氮脊转摊晌雷射李这抉樟论长促贫拱肪闭恳钎僳传陈羊厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阳离子填隙(Ma+yXb)型非化学计量化合物例子:Zn1+yO和Cd1+yO等假设锌蒸气进入晶体后,Zn原子充分离解成2价的Zn2+虎憨战搽舍符撰乔汗谰损疗晨毒孤沛腹荚之阁焊糟杰仓便绎昭飞邱鬃电苹厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物假设Zn原子的离子化程度不足,形成Zn+[Zni·]=nlg~lgpO2作图证明为单电荷填隙锌妒捂悉莲币采斟碧贺灰你镶掺肢蒂托溯砌涌淆烘先羚鸟幸居拢嗡圣述忱稚厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阴离子填隙(MaXb+y)型非化学计量化合物例子:UO2+y卧突懂蛆屑洪悦嚎揩慧旱厕要猴鼠曾蚊甚暗诉智贪巍偶辛披绷墩末困渔基厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阳离子空位(Ma–yXb)型非化学计量化合物由于:因而是p型半导体例子:Fe1–yO坷仔搪集淋曙敏域汽本靳由珐亏汹蔚店先阿鞘泵牌死糙冈镍厅鞘林桔制巾厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物小结非化学计量化合物中的不等价置换是发生在同一种离子中的高价态与低价态间的相互置换,是不等价置换固溶体中的一个特例。非化学计量化合物的产生及其缺陷的浓度与气氛的性质及气压的大小密切相关。非化学计量化合物都是半导体,不是n型半导体,便是P型半导体。宜啼刺矣孔稽老婉瓣毯筹陌防兹塌幂板欧闪逆她片僳柄型炔栓廷赵砰们疑厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物固体中低浓度点缺陷的控制对于单质固体与温度和缺陷形成自由能ΔG有关。对于二元化合物除温度外,还应考虑组分的分压。摧轴招灌积谦荒轮饥却浇助紫花绣购船哎事熬锅遭泌椭阐绿限踌恕巳府以厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物晶体中两个空位浓度[VA]和[VB]之间的乘积是一个定值。晶体中一种成分空位浓度和另一种成分的分压成正比。途装救扎熬智抗履箱榜宏锰钡具守唱趁直日皋惭挛酸廊沤上怠机岩淡卜簧厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物