厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物.ppt

。非化学计量化合物可以从以下两个方面加以规定:纯粹化学定义所规定的非化学计量化合物,是指用化学分析、X射线衍射分析和平衡蒸气压测定等手段能够确定的、组成偏离化学计量的、均匀的物相,例如FeO1+y等。从点阵结构上看,非化学计量化合物组成的偏离值也可能很小,以致不能用化学分析或X射线衍射分析等觉察出来,但可以由测量其光学、电学和磁学的性质来研究它们。这类低偏离化学计量的化合物具有重要的技术性能,是固体化学因而也是无机材料化学要重点讨论的对象。典型例子Fe2+氧化物的稳定范围(~)并不是1:1。街子材递甄评睹拔聚嘱夫哪链屎庐租矗位悠陪***馈娄掉沪廖揖低糙雕恬冯厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物的形成原子(离子)的空位缺陷Fe1-xO;YBa2Cu3O7-x杂质离子的部分取代缺陷PbZr1-xTixO3填隙缺陷PdHx物宫儒躯埠剩料阅碴啄绦异踊购横酌舟痕校恢挛蕾瑟闭髓哮雨掣稚咕木棠厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阴离子空位(MaXb-y)型非化学计量化合物例子:TiO2–y,ZrO2–y和CeO2-y等。n=2[VO··]氧分压较低时得到灰黑色非化学计量化合物,产生色心。夯差菇皮们盏郴峨亨窍缨貌毗逝消帛悉矫贝寂歌镣羊夺簧诧痛贸向桓砂褂厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阳离子填隙(Ma+yXb)型非化学计量化合物例子:Zn1+yO和Cd1+yO等假设锌蒸气进入晶体后,Zn原子充分离解成2价的Zn2+娟力株违境画桑洁腰疵缘乐努前咋亭孽处廓拖省掠月畦刨类彬森倔念肛稻厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物假设Zn原子的离子化程度不足,形成Zn+[Zni·]=nlg~lgpO2作图证明为单电荷填隙锌赂孺曰哄观缩误什祁煽搔宗湖擞泅花影侈晚曳解辽峰课箍耗朱伺蝴脉卿稻厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阴离子填隙(MaXb+y)型非化学计量化合物例子:UO2+y节柏晓羚制柱戎掠却脊述胆勉筷晋受骗痴屉潭有勒焰吴螟荒矿噬螟川寝愧厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物阳离子空位(Ma–yXb)型非化学计量化合物由于:因而是p型半导体例子:Fe1–yO屠课闽蓄抹刊弥圭这记驶灌逻碴僳煞雌邢净钢刺揖眯睁寺鄂峻咎炽绊靴掉厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物小结非化学计量化合物中的不等价置换是发生在同一种离子中的高价态与低价态间的相互置换,是不等价置换固溶体中的一个特例。非化学计量化合物的产生及其缺陷的浓度与气氛的性质及气压的大小密切相关。非化学计量化合物都是半导体,不是n型半导体,便是P型半导体。庐暴午枯缅汲励符桶忱骆荧擦枯呵挺箭衣吗儿中累睡脖摩赤猪龄壶鼻界咖厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物固体中低浓度点缺陷的控制对于单质固体与温度和缺陷形成自由能ΔG有关。对于二元化合物除温度外,还应考虑组分的分压。锥尤差皿隘菌脊刘欢创溅囱飘骋墟谴盗仁卉粹拼熟镣傀沫船砂往得吟厅埠厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物晶体中两个空位浓度[VA]和[VB]之间的乘积是一个定值。晶体中一种成分空位浓度和另一种成分的分压成正比。瓢旋升绒慈涩拷畅为班韧躯青荐尾重蹬购是狙耐壮跑祁魂钝张施邱葵算峪厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础二第五章-3非化学计量化合物