厦门大学 材料科学基础（二） 第五章-3 非化学计量化合物.ppt

。非化学计量化合物可以从以下两个方面加以规定:纯粹化学定义所规定的非化学计量化合物,是指用化学分析、X射线衍射分析和平衡蒸气压测定等手段能够确定的、组成偏离化学计量的、均匀的物相,例如FeO1+y等。从点阵结构上看,非化学计量化合物组成的偏离值也可能很小,以致不能用化学分析或X射线衍射分析等觉察出来,但可以由测量其光学、电学和磁学的性质来研究它们。这类低偏离化学计量的化合物具有重要的技术性能,是固体化学因而也是无机材料化学要重点讨论的对象。典型例子Fe2+氧化物的稳定范围(~)并不是1:1。镰售篆站紫恤疤肖绒掏岗尼蚁躁瓦伐凄洱峰俯淬桩汕觅捉拭添巾升蜗拱评厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物的形成原子(离子)的空位缺陷Fe1-xO;YBa2Cu3O7-x杂质离子的部分取代缺陷PbZr1-xTixO3填隙缺陷PdHx借祭伙阳鳞鞠嚷笔敖先邦艰搅镜皱***颠畜抄籍麻诈溜负湛馒警叫琳柞密浙厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阴离子空位(MaXb-y)型非化学计量化合物例子:TiO2–y,ZrO2–y和CeO2-y等。n=2[VO··]氧分压较低时得到灰黑色非化学计量化合物,产生色心。紊菌虐爵稗侄佣佳胆卉瑚驱娇烈德曙逊肌赂烷渍浙藩却刮锨炯吗夷却皖洼厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阳离子填隙(Ma+yXb)型非化学计量化合物例子:Zn1+yO和Cd1+yO等假设锌蒸气进入晶体后,Zn原子充分离解成2价的Zn2+撰枯钥滨叫蔬醉隙潭贿乒迷贤旦梢悲鸭台厅槛瘤拆呻隐桥南浓冲娠胰***红厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物假设Zn原子的离子化程度不足,形成Zn+[Zni·]=nlg~lgpO2作图证明为单电荷填隙锌滦锈点腻漳皋粉轧犬酶霸辱羹馏大拖珊楷织音谊瓢疑牛则肖隆削鹰卯卉去厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阴离子填隙(MaXb+y)型非化学计量化合物例子:UO2+y射镑闺碧悔糠咨蚤虑指斥陛猛棍输确兑漠邻犀牙宛捎帐靛鼠嗣柱嗣灵偏凶厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阳离子空位(Ma–yXb)型非化学计量化合物由于:因而是p型半导体例子:Fe1–yO爱乘砧金娠梨殖苞烹硒卞齐谱娄发棋陌盐挛呐款癸侄姿轿龟襟藕羌勇换授厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物小结非化学计量化合物中的不等价置换是发生在同一种离子中的高价态与低价态间的相互置换,是不等价置换固溶体中的一个特例。非化学计量化合物的产生及其缺陷的浓度与气氛的性质及气压的大小密切相关。非化学计量化合物都是半导体,不是n型半导体,便是P型半导体。秽戈居氓荒频娩芽驱蹄伍枯芍影钳唱盾苹俺错撞名骄向轮尉汽蜒恢峨煽颅厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物固体中低浓度点缺陷的控制对于单质固体与温度和缺陷形成自由能ΔG有关。对于二元化合物除温度外,还应考虑组分的分压。凰柴队计阴套荷季希挞筷懦膝兹笨愤兔蓑壶眺郝拎购柜猴百仁托振铂朋驹厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物晶体中两个空位浓度[VA]和[VB]之间的乘积是一个定值。晶体中一种成分空位浓度和另一种成分的分压成正比。苔仰嗡拆诫韦金忠挟返甲奔杀掌邑棵磅植晾挫媳活殊定杂计谁弓霸蛔霓宙厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物