新洋茉莉醛合成新工艺的研究.pdf

摘要新洋茉莉醛是一种甜的花香调的名贵合成香料,可用于仙客来、茉莉、铃兰、紫丁香、玫瑰等几乎所有的花香调香气的调台,在调配各种化妆香精、皂用香精时均可使用。以黄樟油素为原料合成新洋茉莉醛,酋先要合成洋茉莉醛,然后再以洋茉莉醛为原料合成新洋茉莉醛。洋茉莉醛合成主要包括黄樟油素的异构化和异黄樟油素的氧化两步反应。传统的黄樟油素异构化工艺采用液碱为催化剂,并在低压高温℃鲁な奔反应,此工艺存在者得率较低、能耗高、污染严重等问题;新洋茉莉醛的合成主要包括洋茉莉醛与丙醛的羟醛缩合及亚胡椒丙醛豹氢化。此羟醛缩合反应产物不易分离、催化剂难回收且易造成碱液污染:氢化反应也存在选择性及得率低的问题;针对咀上存在的问题,本研究以新的高效能绿色催化剂的制备及应用为重点,采用臭氧化等较先进的合成工艺,并在此基础上进行工艺优化,以达到降低成本,提高得率,减少污染的目的。首次采用液态凸淘豍魑A褡R拼呋粒谖奕芗撂跫陆写呋构制各异黄樟油素。通过正交实验,得到液忐呋钣殴ひ瘴#簃%黄樟油簃簃篛,:,反应温度℃。常压下反应时间,在此工艺条件下,异黄樟油素得率为.%。固载呋钣殴ひ仗跫#悍从ξ露黄樟油,船.%簃..,反应时间,,得率未见下降。结果可见:采用相转移固载催化剂商岣卟返寐省⒔档鸵旃够露龋醵谭从κ间。此外,还对黄樟油素重排异构化机理进行了探讨,得出了黄樟油索碱催化的异构化机以水为溶剂,通过单因素、正交实验得异黄樟油素的臭氧化最佳工艺,洋茉莉醛得率采用碱性较无机强碱稍弱的强碱性阴离子交换树脂进行催化缩合。避免了洋茉莉醛歧化反应发生,、降低了生产成本,具有一定的工业生产价值。通过正交实验得缩合反应最佳工艺为温度,时问,加筌岳蛉::,Ⅱ筌岳蛉:丙醛!浚、乙醇,得率为首次将修饰的/呋劣糜谘呛坊┐呋忧馐笛椋卵筌岳蛉┑寐显著提高,,在新工艺条件下,、减少了污染、提高了得率,具有一定的工业虚用价值。关键词:洋茉莉醛:新洋茉莉醛;异构化;相转移催化;缩合:。ァ。
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慨。住弓铷⋯卒渺研究生签名:当,赘詊本学位论文知识产权声明本学位论文是在导师傅夹∽的指导下,由本人独立完成。文中所引用他人的研究成果均已注明出处。对本论文研究有所帮助的人士在致谢中均已说明。基于本学位论文研究所获得的研究成果的知识产权属于南京林业大学。对本学位论文,南京林业大学有权进行交流、公开和使用。
致谢本论文是在尊敬的朱凯副教授的悉心指导下完成的。从论文的选题、实验的开展及论文的撰写,都凝结着朱凯老师的心血和智慧。朱老师活跃的学术值此论文完成之际,学生谨向朱老师表示衷心的感谢思想、严谨的科学作风、朴实的为人和忘我的工作热情给我留下了深刻的印象,并使我受益终生在实验阶段,产品的测试分析得到了理化中心的老师们及杨云老师的无私而真诚的帮助,在此向他们表示真心的感谢感谢研究生杨洋,吴飞、
第一章前言课题背景新洋茉莉醛是一种甜的花香调的合成香料,它既具有紫丁香、新刈草、仙客来等的香气,又具有薪鲜甜瓜样的水果香气,被广泛应用于各种高档化妆品香精的配制。但它在自然界中并不存在,目前新洋茉莉醛合成的主要方法是以黄樟油素为原料,通过异构、氧分子量为鄣械阄。外观为白色至浅黄色晶体,难溶于水,易溶于乙醇、乙醚,丙二醇,受热或光的作用容易发黄。液体状态下的密度大于水,常温下化、缩合、氢化反应进行制备。反应式如下:┘靶卵筌岳蛉┑男灾洋茉莉醛又名胡椒醛,英文名或莆,亚甲二氧基苯甲醛,洋茉莉醛分子式为,结构式如下:在稀酸、
新洋茉莉醛为无色的液体,分子式,折光指数,..,相对密甲基.,亚甲基二氧苯甲基·一—洋茉莉醛具有清甜的豆香、茴香香气,是一种花香香料,香气清淡,微苦,用于各种香精的调配,从高级化妆品香精到室内芳香剂、皂用香精、食品香精、烟草香精均可适用,是世界上最主要的且最吸引人的香料之一,广泛应用于日用化学工业中作用,使香气更佳。例如,在调配樱桃香精时,为了除去苯甲醛的异味,需要加入洋茉莉醛。与大茴香醇或乙酸大茴香醇混合使用,可以协调梅子、桃子和香荚兰豆香精的香气。洋茉莉醛属于花香型香精,但它能与柏木脑、丁香酚等非花香