第二章接枝共聚改性.ppt

~~~A~~~A~~~A~~A~~~A~~~|||||BBBBB|||||BBBBB|||||BBBBB方法:在反应性大分子存在下,将单体进行自由基、离子加成或开环聚合。指贮讹祷昌睛拎溅琵凰汤给述衬厢静兴琅坛几卓先呐千殴赊俊嫩饱脊丸妹第二章接枝共聚改性第二章接枝共聚改性⑴自由基接枝①烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚合,引发可通过过氧化物,辐照或加热等方法。如:~~~~~CHCH=CHCH~~~~+St||HH②在主链上形成过氧化氢基团或其它官能团,然后以此引发单体聚合。如:CH3|~~~~~~CH2~~~C~~~~+St|O—OH杀过葫搅圣旅烹篮迹延测享躁竭应牡疑侠蒂县曰卓暖掣丧珍整鉴可参青纶第二章接枝共聚改性第二章接枝共聚改性⑵阳离子接枝:效率较低⑶阴离子接枝①主链引发例:~~~~CH2CH==CH==CH~~~~~+St②主链偶联例:活性聚苯乙烯阴离子和带有侧酯基的大分子(甲基丙烯酸甲酯),甲氧基团被取代生成酮基接枝链。⑷||~~~~~CH2—CH~~~~+R·~~~~CH2—C·~~~~~+RH或:~~CH2—CH=CH—CH2~~~~+R·~~~~CH2—CH=CH—CH·~~~~+RH组成:未接枝的的聚合物;已接枝的聚合物;单体的自聚物;混合单体的共聚物鼻义第辩似彩亚辆腮肇染色蜂垫洛篓绝悼啼柑剧镣寅悠楷足惮翠乡粕媒稽第二章接枝共聚改性第二章接枝共聚改性接枝效率=[已接枝单体质量/(已接枝单体质量+接枝单体均聚物质量)]*100%其影响因素:引发剂,聚合物主链结构,单体种类,反应配比及反应条件等如:引发剂BPO优于AIBN;C6H5比(CH3)2C·—CN活泼,——用化学方法首先在聚合物的主干上导入易分解的活性基团,然后分解成自由基与单体进行接枝共聚。例:PCl5R’COOH~~~CH2—CH~~~~~~~~CH2CH~~~~~~~CH2—CH~~~~|||COORCl—C=OR’OO—C=⑴直接辐射法——将聚合物和单体在辐射前混合在一起,共同进行辐射。主链聚合物侧含有>C=O、>C—Cl常用辐射源:紫外光例:紫外光~~~CH2CH~~~~~~~~CH2CH·~~~~+CH3C·=O|CH3—C=O励贺摧食耘移醇睫牺慕埃绦锦庶丰幂须恋贱蓑驭烷懊惰圃袍羞寄哥捍邹椎第二章接枝共聚改性第二章接枝共聚改性(2)预辐射法——先辐照聚合物,使其产生捕集型自由基,再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行处理,得到接枝共聚物。辐射源:高能量ν射线作用:①聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基ν辐射~~~~~CH2CH2CH2~~~~~~~CH2CH·CH2~~~~②主链断裂,产生自由基CH3CH3|ν辐射|~~~~CH2—C—CH2~~~~~~~~CH—C·+·CH2~~~~~||CH3—O—C=OCH3—O—C=O缘蔷椰筋晦奎基名汪擂雕携氓爸宋哟残异橡陨镐奖毫彻航漏涣偿咳许磋淀第二章接枝共聚改性第二章接枝共聚改性