第二章接枝共聚改性.ppt

第二章接枝共聚改性
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2．1 接枝共聚改性
2．1．1 基本原理
~~~A~~~A~~~A~~A~~~A~~~
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B B B B B
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B B B B B
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B B B B B
方法：在反应性大分子存在下，将单体进行自由基、离子加
成或开环聚合。
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⑴ 自由基接枝
① 烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚合，引发可通过过氧化物、辐照或加热等方法。
如： ~~~~~CHCH=CHCH~~~~ + St
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H H
② 在主链上形成过氧化氢基团或其它官能团，然后以此引发单体聚合。
如： CH3
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~~~~~~CH2~~~C~~~~ + St
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O—OH
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⑵ 阳离子接枝 ：效率较低
⑶ 阴离子接枝
① 主链引发
例：~~~~CH2CH==CH==CH~~~~~ + St
②主链偶联
例：活性聚苯乙烯阴离子和带有侧酯基的大分子（甲基丙烯酸甲酯），甲氧基团被取代生成酮基接枝链。
⑷ 开环聚合
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接枝共聚方法
链转移接枝
化学接枝
辐射接枝
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1. 链转移接枝
X X
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~~~~~CH2—CH~~~~ +R·~~~~CH2—C·~~~~~ + RH
或：~~CH2—CH=CH—CH2~~~~ +R·  ~~~~CH2—CH=CH—CH·~~~~ +RH
组成：未接枝的的聚合物；
已接枝的聚合物；
单体的自聚物；
混合单体的共聚物
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接枝效率＝[已接枝单体质量/（已接枝单体质量+接枝单体
均聚物质量）] * 100%
其影响因素：引发剂，聚合物主链结构，单体种类，反应配
比及反应条件等
如：引发剂BPO优于AIBN；
C6H5比（CH3）2C·—CN活泼，易夺H
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2. 化学接枝
——用化学方法首先在聚合物的主干上导入易分解的活性基团，然后分解成自由基与单体进行接枝共聚。
例： PCl5 R’COOH
~~~CH2—CH~~~~  ~~~~CH2CH~~~~  ~~~CH2—CH~~~~
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COOR Cl —C=O R’OO—C=O
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3．辐射接枝
⑴ 直接辐射法——将聚合物和单体在辐射前混合在一起，
共同进行辐射。
主链聚合物含有>C=O、>C—Cl
常用辐射源：紫外光
例：
紫外光
~~~CH2CH~~~~  ~~~~CH2CH·~~~~ + CH3C·=O
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CH3—C=O
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（2）预辐射法——先辐照聚合物，使其产生捕集型自由
基，再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行
处理，得到接枝共聚物。
辐射源：高能量ν射线
作用:① 聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基
ν辐射
~~~~~CH2CH2CH2~~~~  ~~~C