铜（Ⅰ）巯基配合物的合成、表征与光物理性质研究.pdf.pdf

中山大学
硕士学位论文
铜(Ⅰ)-巯基配合物的合成、表征与光物理性质研究
姓名:陈运才
申请学位级别:硕士
专业:材料物理与化学
指导教师:赵修毅
20070526
。该配合物在┮铜[匣浜衔锏暮铣伞⒈碚饔牍馕锢硇灾恃芯摘要关键词学位申请人:陈运才指导教师:赵修毅副教授浜衔镆蚱湫缕娑嘌慕峁梗岣欢捞氐墓馕锢碛牍饣灾室鹆耸澜绺配位化学活跃的研究领域。巯基既具有良好的提供。电子的能力,又具有成键方式和结构的多样性,使得铜匣浜衔锏慕峁褂胄阅艿难芯烤哂兄匾5囊庖濉1韭畚闹设计并合成出双核匣浜衔颷,和以四个投鯝为中心原子的六杂核巯基配合物配合物的结构,并依据它们的电子吸收光谱、发射光谱、激发光谱,研究了它们的发光性质以及光物理过程。主要结果如下:的晶体结构表明配合物中心离子ü齞髑帕P纬闪薈八的低能吸收归属为巯基一铜牡绾勺R圃厩ā9烫在室温下具有双重发射于巯基的激发态,后者来自于巯基一锕绾勺R频募し⑻卑橛型行/的晶体结构表明其每个的配位环境是二个耙桓鯬配位,的配位环境为二个蛹岸鯯原子,形成了扭曲的四面体结构,四个佑肓金属原子形成了四个六员环,构成了类似于金冈Ⅱ烷结构的构型。其瑿”、⋯。说明金属中心之间没有发生相互作用。配合物,巯基,晶体结构,光物理性质专业:材料物理与化学国科学家们的普遍关注,而具有光致发光性质的浜衔锏纳杓坪秃铣梢惨恢笔【ü齒湎叩ゾа苌涞牟舛ǎ范ê头治隽员环结构,中心铜原子为扭曲的四面体构型。。.
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第一章前言不变。这可由分子的吸收光谱和荧光光谱互呈镜像关系得到证明。㈣自旋选择定则。光致发光基本理论正常情况下,分子处于能量最低态,即基态。此时所有电子皆遵从能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规财。被激发后,分子处于激发态能量变高,属非稳状态。激发态分为单线态和三线态,分别表示为’,,⋯,,,,...,等。分子从基态跃迁到激发态要吸收光子,且此过程遵守选择定则:约为耄Ъ恼穸芷谝话愦笥趌秒,所以电子跃迁的一瞬间分子构型的,而单线态一三线态和三线态一单线态是禁阻的。畛平琛2ê治6猿曲和非对称街郑挥衛卜一騡—窃市淼摹轨道重叠。如果电子跃迁涉及的两个轨道在空间同一区域,即相互重叠,则跃迁是允许的,否则是禁阻的处于激发态的分子,属非稳态,变化途径有电子跃迁和化学反应两种。电子跃迁包括向更高能级跃迁和跃迁失活。若向更高能级跃迁,要再吸收光子,这就是激光技术中常用的分步激光技术τ酶眉际酰缮钊胙芯抗夥从恚乇鹗歉呒都发态和活泼反应中间体激发态的反应枫理,认识用常规光源观察不到的新反应、新概念,且在许多高技术领域得到应用,如光聚合、光刻蚀、全息摄影、光开关、光信息存储等方面。若电子跃迁是跃迁失活,可经过下列光化学和光物理过程:辐射跃迁光和磷光⑽薹湓厩内转换和系问蹿越⒛芰看ǖ荨⒑偷缱幼R弧到相应最低激发态,约耄怨馕锢砗凸饣Ч淌怯勺畹图し⒌ブ靥蜃畹有在气相中才能看到。.和激发态的产生,原理。,如单线态一单线态,⑻Щ嬖由于高级激发态之间的重叠,不管单重态或三重态,各高级激发态都会很快失活激发三重态开始的,称为姹6蒘琒琓燃し⑻挠ü.
∞和妫叹也队叱双。。一,丫、荧光是多重度相同的状态问发生辐射跃迁产生的光,该过程速度很快,ü馔ǔS蓅猻厩úS时也可观察到阂籗厩ǎ缒承┝虼腔衔锏姆⒐狻5比唬筛呒度靥降级三重态的辐射也产生荧光。另外影响荧光的因素主要有:【一般为推电子基团,这种基团可使化合物给出二个电子的能力增强,使共轭体系的最高占据轨道能量升高,最低空轨道能级降低,从而使能隙减小,有利于荧光的产生。如量子产率龃蠊财矫娉砘返氖浚欣谔逑的谪5缱拥牧鞫佣欣谟ü獾牟銮糠肿痈招裕唤隹梢栽鼋财矫嫘杂欣谌叩缱拥牧鞫质狗肿拥激发能不易因振动而散失,从而减少内转换的几率,有利于荧光的产生。如前者作为配位试剂荧光量子产率极低,几乎不发荧光,而与铝离子配位后,形成的配位键可增强分子刚性,从而具有很强的荧光,目前已成为电致发光中的明星分子。卦有вΑR蛑卦踊嵩銮肯导浯谠剑佣档土孔硬省H缌孔硬剩乱荧光基团即一些双键或共轭体系,如:ü庵如量子效率分别为琌.,/中山大学硕士学位论文
目曰目目目￡态的影响大多不含,挠谢枷闾逑担銼糌#笮停湮庀凳时我们观察到的单重态寿命长达竺耄庵殖な倜挠ü夥⑸涑莆Q映儆ü狻Q映荧光分两类,秃蚉型,其中,褪侵溉靥祷氐ブ靥哪芰渴谴又芪Щ肪郴约为菼卜·ず蚽—÷さ母吡礁鍪考叮湎嘤Φ脑厩ḿ嘎矢摺⒘孔硬矢