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医药中间体及其化工原料年月
一甲基吡啶的开发与应用进展
汪多仁
一甲基吡啶是重要的有机合成中间体,近年来, 可由丁二烯在有镍催化剂作用下制取己二腈的副产
其应用领域不断扩大,需求增长很快,已引起广泛关物而得,这是一条经济的新路线,可以将其高效转化
注。一甲基吡啶应用范围很广,涉及香料、医药中间体成一甲基吡啶。
和医药制品、农药和农药中间体、饲料和饲料原料及使用/催化剂,在℃下将一甲基戊二
其他多项领域。腈进行加氢环化反应,控制原料气的摩尔比为氢气/
国外%以上的烷基吡啶均由合成法生产,产量一甲基戊.,,可以生成
集中在西欧、美国、日本。而国内烷基吡啶的生产,主.%的一甲基吡啶和.%的一甲基哌啶的混合
要是从煤焦油中分馏制取,产率低,产品纯度差。我国物。
市场所需烷基吡啶,主要依靠进口,因此,
成法一甲基吡啶生产,已是大势所趋。用沸石等绿色反应使用氟化氨处理的催化剂,在流
催化剂生产一甲基吡啶用于医药中间体等,在国内化床内于℃下通入丙烯醛和氨。经预混汽化后的
发展潜力很大。反应气,为防止丙烯醛自聚,可加入适量的环氧丙烷
阻聚剂,生成一甲基吡啶,收率%以上。
理化性能醛酮一氨法
此法自世纪年代工业化以来,由于其原料
一甲基吡啶又名皮考啉,英文名为价廉易得,能按市场需求变化随时切换生产不同的产
,为有甜味的无色液体。分子量:.,密度: 品,具有很大的灵活性并且工艺条件成熟,一直是研
/.,熔点:.,沸点:℃。折射究的热门课题,研究方向主要在工艺及设备的改进以
度:.,闪点闭口式:℃,能与水,乙醚等混溶, 及催化剂的选择上,已成为目前世界上生产吡啶与吡
又能溶解多种有机化合物,可作为溶剂使用。啶碱的经典方法。这种方法使用易得的甲醛、乙醛和
氨为原料,在装有催化剂的反应器内进行反应后生成
物经蒸馏、精馏分别得到吡啶和一甲基吡啶。
工艺开发
例制备催化剂
将定量的与比为的晶型
一甲基吡啶以前是从煤焦化副产品中回收而得,
一沸石与含一定水量铁的硝酸或乙酸盐在适
但由于焦化副产品中吡啶组分多,分离困难,现在广
当的浓度下的碱性溶液内进行阳离子交换,制成—
泛采用合成法生产。
一分子筛,于℃下干燥,再在下焙烧
. 煤焦油分离法
后加入%的氧化钛,于下活化制成催
年以前,我国主要是从煤焦油中提取天然
化剂。
一甲基吡啶产品,产量不足,主要用于医药行
合成吡啶碱
业,国内主要生产厂家为上海焦化厂、首钢焦化厂、抚
将制成的催化剂投入直径的固定床内,升
顺石油化工厂等。
温到,以/的速度通氨活化,再以甲
.一甲基戊二腈法
醛:乙醛:氨为::的摩尔比将原料气预热至反应
一甲基戊二腈可由聚丙烯腈在惰性气体存在下
温度后,在空速/下,于℃
或真空下缓慢在℃下加热制取。一甲基戊二腈也
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年第期医药中间体及其化工原料
集产物。用色谱仪分析检测,含吡啶%,一甲基吡啶在加氢后,原料投入比为氢气:乙醛:甲醛:水:
% ,一甲基吡啶% ,一甲基吡啶%。::时,选用一催化剂,于℃下反
例在流化床内装有专用催化剂,其组应后,反应收率吡啶/甲基吡啶为%。
分为一沸