2,2‘—二甲基—联苯—4,4’—二甲酰氯的合成.pdf.pdf

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第期郭大建,等:’.二甲基一联苯一,’一二甲酰氯的台成
,
.
摘要:以’.二甲基.,’联苯二胺盐为原料,,舍成了
二.’.二甲基一联苯.,’.二甲酰氯。重氮化碘代反应产率为% ,氰基取代反应产率为%。
甲产物结构由红外光谱和核磁共振分析进行了确认。
关键词:,’.二甲基—联苯,’一二甲酰氯;重氮化舍成
基中围分类号:诬文献标识码: 文章编号:—一—
,联’二甲基一联苯,’.二甲酰氯可作为一类能等试荆发生取代反应,或在一价铜离子的催化下与氯
合成具有液晶性质的全芳香聚酯的单体,它的合化氢、溴化氢、氰化钾等试荆发生自由基取代历程的
成具有重要意义。本文报道以,二甲基一联苯, 桑德迈尔反应,是芳香环上直接引入相应一些官能团
’一二胺籼盐为原料,经重氮化等几步反应对其的合成。的重要方法。我们以,’,’一二胺
芳香伯胺在酸性介质中与亚硝酸盐于低温下发盐为原料,经重氮化碘代,氰基取代,腈的水解,羧酸
生重氮化反应,生成的重氮盐可进一步与水、碘化钾的酰氯化步反应完成了合成。合成路线如下:
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悬浮液中进行重氮化,保持反应温度始终在以
实验
下,得到澄清的重氮盐溶液。碘代反应如下:将
. ,.碘化钠, 水和
岛津一型红外光谱仪,一型核磁二氯甲烷依次加入到底置冰盐褡的三口烧瓶中,再
共振仪,艺型元素分析仪。原料,’一二甲基一联将所得重氮盐溶液缓慢滴加到三口瓶中,反应强烈
苯,’.二胺盐为德国拜耳公司产品。并放出氮气,控制滴加速度以保证反应在以下
. 。’.二甲基,’.二碘联苯的合成进行,滴加共然后室温下继续反应得暗红
本步为重氮化碘代反应。将.. 色液体。向此液体中加入亚硫酸钠溶液以破
.’二甲基联苯一,’一二胺盐酸盐悬浮在具有坏过量的碘,再以二氯甲烷对产物进行萃取。以碳
水和浓盐酸的烧杯中,以冰盐浴冷却。酸钠溶液洗涤后再次萃取,蒸发出有机溶剂,干燥后
。收集~ /.的馏
溶液。电磁搅拌下将亚硝酸钠溶液缓慢滴加到上述分。产量.,产率%,熔点%。:
收稿日期:——
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精细化工年总第卷
,,,,,。—, : 氮化碘代反应通常是将生成的重氮盐溶液先静置于
.,,.~.,,.,。水浴中,当进行反应时再分批少量地倒人滴液管中,
. .’二甲基,’联苯二腈的合成滴加到体系中进行反应。对此滴液管中重氮盐液的
将..产物,., 温度难以得到严格控制。作者对此进行了改进,采
.和干燥过的依次加入到用了外层具冷却套的滴液管,此冷却套外接冰水浴,
尖底三口烧瓶中,通氮下加入:。电在马达的带动下,冰水浴中的冷水始终循环于冷却
磁搅拌下将油浴加热到,随反应进行以纸色套与冰水浴间,严格地控制了滴液管中重氮盐溶液
谱跟踪,完成反应。产物以的温度始终维持在以下,减少了重氮盐的分解
%的溶液沉淀,过滤,用热水洗涤后在甲醇中进行反应,且一次加料,使碘代反应得到了较高的收率。
重结晶。产物,产率%,熔点。. 氰基的间接引入
:,,,。—. : 芳香重氮盐可在一价铜离子催化下