三（2—溴—3—氯丙基）亚磷酸酯阻燃剂的研制.pdf.pdf

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三一溴一一氯丙基亚磷酸酯●
阻燃剂的研制①
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杨锦飞卵
化学系
含卤磷酸醋,由于卤素和礴的协同作用,其阻燃效果特别好而作为阻燃剂受到人们的重
视这类化合物中尤推三,一二溴丙基磷酸酯。但近年来,有认为该化合物是致癌物的报
道,德国、美国、日本已相继禁止使用。因此,
一氯丙基亚磷酸酯。根据结构其含磷量高于前者,叉保留了—协同的特点,所以仍然是聚
氨酯、聚烯烃、聚酯等材料的优良阻燃剂,且成本低,工艺简单。
该化合物为淡黄色透明粘稠液体,与大多数聚合物相溶性好,不易挥发、无臭。除阻燃效果
、柔顺、抗氧耐磨等性能。
试验以环氧氯丙烷和三溴化磷为原料,在催化荆存在下,一步合成该阻燃刺。并探索了
最佳工艺条件。
实验部分
. 原料
环氧氯丙烷:工业品三溴化磷:工业品催化剂及溶剂
. 合成方法
在装有搅拌器、回流冷凝管、滴液埽斗及温度计的四口烧瓶中加入三溴化磷和
催化剂及溶剂,搅拌,加热至规定温度以后,从滴液漏斗中滴加稍过量的环氧氯丙烷,滴加完
毕,保温小时待反应完成后,冷却、洗涤、减压蒸馏得到无色、透明粘稠状液体产品。反应收
率大于。
. 反应方程式


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结果与讨论
. 反应条件的选择
.. 反应温度
三溴化磷与环氧氯丙烷反应开始时,需要加热,待达到适当温度时,保持恒温。
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扬锦飞: 三一滇一一氟丙基亚磷酸醇阻燃荆的研制
开始滴加环氧氯丙烷时,如不徐徐加热,温度在以下,由于反应缓慢,则环氧氯丙烷在反
应液中逐步积累到一定程度,将会引起激烈反应,产生大量的热,对产品收率和质量不利若反
应温度过高,因该反应本身是故热反应也会使反应过分激烈而引起冲料,同时可能由于部分环
氧氯丙烷的自聚和局部炭化等原因导致反应物变黄变深,试验表明,反应不能在低于
高于情况下进行。反应温度对产品外观和收率的影响见表。
囊表】温度与产物外观、产物收率一览表
反应姒廑℃外蕊收幸

~
~

.. 环氧氯丙烷的过剩率
。为此,环氧
氯丙烷稍过量是必要的。但若过量太多,不但使消耗增加,同时给后处理带来麻烦。通过试验
表明,环氧氯丙烷的过剩率应控制在一定范围,见表。由表可见,过剩率在~ % 为
宜。
表环氧氯丙烷的过剩率与产品酸值的关系
环阜【瓤烷的过剩毕产乩『嘘优/暑
一●
—
一左右
—.左右
.. 催化剂用量与反应时间
纯三溴化磷和环氧氯丙烷一般不发生反应,
加入催化剂后立即发生激烈反应并放出大量
的热,若催化剂用量过多,必然会增加反应的激

困难,当然若催化剂用量过少,反应难以发生,产
,催化剂用量以总嚣
反应物重