双环笼状磷酸酯类化合物的合成,性质及应用.pdf.pdf

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第卷帮期武置教育学睫学报
月

双环笼状磷酸酯类化合物的
合成、性质及应用

④磐,型
; 武汉中湖北武汉
摘要:艰环笼状磷酸酯类化合物由于其独特的结构和强的生物活性,多年来一直
起人们枉太的关注本文介绍了一类新颖的双环踅状磷酸酯类化告物的告成
关键词:芝双环笼状磷酸酯;合羔成;应用/// 色目已伍
中图分类号: 文献标识码: 文章编号: 【
引言
自年】等第一次合成了具有新颖结构的双环磷酸酯后,由于其分子具有高
度对称的笼状结构,它的某些衍生物有很强的生物活性且作用独特,引起了人们极大兴趣
化学家、昆虫毒理学家争相研究, 目前已发现它的某些衍生物可用作杀虫剂、杀菌剂,尤其
、蟋蟀草、芥草、豚草及其他一些杂草具有特效在
塑料、纤维及石油工业方面,可用作聚酯纤维的火焰阻滞剂,有机树脂的稳定剂,含氯乙烯、
乙烯类树脂的光和热的稳定剂’以及石油的添加剂等在药理生化方面由于作用受体的

酯酶,这与以往惯用的有机磷农药完全不同,可望发展成为新型农药,为解决农药抗
,无疑会给有关工作带来重大突破,亦是当前具有生
、性
质及应用等概况作一介绍.
合成
. 季戊四醇磷酸酯的合成
收稿日期:—
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第燕王亚珍.、莹:蕊环莞状磷酸酯娄化舍物的台成、性蜃及应用
虽然早在年代等就合成了双环笼状磷
化合物,但对季戊四醇磷酸酯如右图化合物的合
,等
第一次报道了其合成方法,年,—
等又报道了一篇有关其合成的文章“,两种方法
大同小异,都是由季戊四醇与反应制得,后者改
进了一种新的溶剂一般来说,该反应若溶剂选择得当,反应温度控制在℃~ ℃之间,
季戊四醇磷酸酯的产率可达.%,乙二醇二甲醚,二甘
醇二甲醚,氯苯,甲苯,二甲苯,环丁砜和四氯乙烯等作溶剂,其中以二氧杂环己烷作溶剂尤
,但应注意提高溶剂的循环使用能力.
. 一氧一取代、、一三氧杂一磷杂双环、、辛烷的合成
化合物Ⅱ可先由三醇
与三卤化磷反应制得三价磷双环化合物,
再通过氧化得到·, ⋯⋯
性质
物理性质
化合物为白色固体, . ℃,
有毒
. 化学性质
一一氧一一羟甲基一、、一二三氧杂一一磷杂双环、、辛烷的一羟甲基不仅可与酰氯、
\\硫\醇等发生一系列的反应,还可被氧化成羧酸,然后成酰卤反应,而取代甲酰氯性质非常
活泼,能跟胺、取代硫醇、取代苯酚等发生一系列反应.
. 化合物与酰氯反应
化合物与不同的菊酰氯在有机溶剂和缚酸剂三乙胺或吡啶存在下进行酯化反应可
得到产物或一亚甲基一氧代一、、三氧杂一磷杂双环、、辛烷一取
代乙烯基、一二甲基丙烷羧酸酯化合物还可以与二酰卤发生酯化反应生成含两个双
环结构的化合