手性铜催化剂催化的不对称分子内环丙烷化反应.pdf.pdf

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年第茜有机化学. ∞
第期,——. .~
· 研究论文·
手性铜催化剂催化的不对称分子内环丙烷化反应
程青芳蒋昌盛江辰李升富尤田耙
中国科学技术大学化学系台肥
,获得
较高光学率的环化产物,同时提出了不对称催化可能的反应机理和手性识别模型.
关键词分子内环丙烷化. 一酮一铜络台物,不对称催化

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近几年爿∈,通过分子内不对称环丙烷化反应合我们将这种手性催化剂进一步用于催化重氮乙
成含环丙烷结构的双环或多环手性化台物已经引起酸烯醇酯的分子内不对称环丙烷化反应,同样取得
人们的普遍关注一令人鼓舞的结果.
曾报道用手性铑催化剂催化重氮乙酸烯
醇酯的分子内环丙烷化反应取得了很高的对映选实验部分
,还
未见报道过我们曾用手性二酮与铜的配合物. 试剂和仪器

应,获得较高的立体选择性.% ~% . —型自动指示旋光仪测定;化合物的在
公司上测定为溶剂,
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. 重氮乙酸烯醇酯的制备
重氮乙酸烯醇酯按文献【的方法制备.
.对甲苯磺酰肼的乙醛酰氯加到溶在
、
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、甲苯胺,在℃下搅拌.,慢慢地滴
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有机化学.,
滴完后继续在℃下搅拌/,然后在室温搅拌
. 反应物用水稀释,乙醚提取,无水,
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干燥,蒸除溶剂得粗产物. 一· 御“

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粗产物用柱层析分离洗脱剂:石油醚:乙酸乙。、
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、谨—柱层析纯化洗脱剂:石油醚:乙酸乙酯:分
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