“一锅法”简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸.pdf.pdf

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有机化学,, 研究简报
一一“一锅法”简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸
鲣逛赵德杰
武汉学化学系, 湖北,武汉,
摘要:本文改进了一芳基硼融和二芳基硼酸的制备方法。稠用劳卤、镁屑硼酸三正丁酯或三氟化霸乙醚溶
液在室温下一锅反应简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸,分离产率为%
关键词:薹茎璺壁,三堇苎壁:一锅楚垦垦些
一芳基硼酸和二芳基硼酸是有机合成中重要的中间体,它们通常是通过格氏试剂或锂试剂在
低温下与三氟化硼乙醚溶液· 或硼酸酯反应制备的”。年,,.
.等利用有机卤化合物、,高产率翻备三烷基硼烷

‘无水乙醚,室温,
我们试图利用这个方法将等摩尔的芳卤、镁屑、三氟化硼乙醚溶液于室温下一锅反应翻备一
芳基硼酸,结果发现反应不能停留在一芳基化殴,得到的是二芳基化产物当芳卤:镁屑:三
氟化瑚己醚溶液的摩尔比改变为::时,可提高二芳基化产物的产率。
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结果列于表
考虑到硼酸酯的活性比三氟化硼乙醚要低,利用硼酸三正丁酯代替三氟化硼乙醚溶液,将等
摩尔的芳卤、镁屑、酯于室温一锅反应成功地制备了一芳基硼酸。
四氢呋哺,室温,


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这里卤代烃也可以是溴代环己烷,结果列于表。
—收稿, 惨回
国家自然科学基金赞助课题
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第期一锅法简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸
表一锅法制备二芳基硼酸
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化合物反应时间分离产熔点℃元素分析%
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率% 实测值计算值
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表一锅法制备一芳基硼酸
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一芳基硼酸的产率受溶剂影响,采用无水乙醚作溶剂,分离产率很低。改用无水四氢呋喃作
溶剂, 分离产率在% 左右, 与芳卤的格氏试剂和硼酸三正丁酯在低温下反应制备一芳基硼酸
的分离产率相近。
加料次序对一芳基硼酸的产率也有很大的影响,将等摩尔的芳卤、硼酸三正丁酯及无水四氢
呋喃的混合物滴加至镁屑和无水四氢呋喃的混合物中于室温下反应,芳卤的格氏反应可进行完
全,一芳基硼酸的产率也较为满意。
同一芳基硼酸和二芳基硼酸的经典制备方法相比,“一锅法制备一芳基硼酸和二芳基硼酸不
需要在低温下反应,操作更为简便。
实验
反应在严格的无水无氧条件下进行: 温度计未经校正; 三氟化硼乙醚为新蒸, ..~
℃; 硼酸三正丁酯按文献【】制备;∞一溴代噻吩和,二溴噻吩分别按文献【、【制备; 芳
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有机化学年
卤经干燥后新蒸; 乙醚和四氧呋喃经钠丝干燥后新蒸。
二噻吩基硼酸一卢