新型四硫代富瓦烯衍生物的合成及其性质的研究.pdf.pdf

维普资讯
⑨.一三
有机化学,,, 研究论文
·
新型四硫代富瓦烯衍生物的合成及其性质的研究
圭墨墨: 王爱勤谭干祖姚钟麒俞贤达
中国科学院兰州化学物理研究所,甘肃,兰州
宋燕西
兰州大学化学系,甘肃,兰州
:合成了个新的台有卤素取代基的四硫代富瓦烯衍生物及个新的相关化合物。利用溶液的电子吸收
光谱对四硫代富瓦烯衍生物的性质进行了研究。研究结果表明,四硫代富瓦烯衍生物的分子中轨道之间的能级
差较美键词衍生物
:堕垡塞互熊,绐体,合成,电子一吸收光谱’~ 厂
近年来四硫代富瓦烯衍生物的合成引起了人们的极大兴趣,因为它们不仅可能被制成

分子导体和超导体,而且可用来制备电荷转移复合物及导电性鲫~膜。
但是,有关合成带有卤索取代基的衍生物的报道却很少。事实上,由于以下几个原因,这Ⅲ
种衍生物的合成具有重大的意义:卤素原子可能参与分子间的相互作用,因而可消除相皇人¨
、
变,稳定金属态;卤素衍生物具有反应活性,可进一步用于制备新的官能化及低聚的体系;
亲水性卤索取代基的引人可增大分子的两亲性,。本文中我们合成了
个新的含有卤素取代基的衍生物及个新的相关化合物,利用溶液的电子吸收光谱对
衍生物的性质进行了研究。
结果与讨论
. 冒衍生物的合成
『衍生物及其相关化合物的合成路线如下:
¨

;

㈣

’口
。
:

;
——收稿,——修回。
维普资讯
第期有机化学
在亚磷酸三丁酯作用下,,一二烷基硫一,一二硫杂环戊烯一一酮或,一二
烷基硫一,一二硫杂环戊烯一一硫酮化台物可发生偶合反应,生成衍生物。由
于酮和硫酮的反应活性不同,因此其偶合反应的产率也不相同,如表所示。由表中数据可看出,
在相同的反应条件下, 类化合物偶合的产率较相应的同类物高,说明在这种偶合反应
中较具有更高的反应活性。
表和偶合结果的比较
.
苎竺兰

%
. 衍生物氯仿溶液的电子吸收光谱
溶液的电子吸收光谱可以反映出分子中电子跃迁的难易程度和几率大小,我们测定了衍
生物在氯仿中的电子吸收光谱,表中列出了衍生物电子吸收光谱图中的吸收峰位
置。由表中数据可看出,与二亚乙基二硫基四硫代富瓦烯—的吸收光谱相比,
衍生物的光谱吸收带发生了明显的红移。这表明衍生物的分子中电子
跃迁所需要的能量比—的低,即在的分子中轨道之间的能级差较—
的小,因此分子的稳定性增大。我们推测分子中的卤素原子参与了分子间的相互作用,卤代
苄基表现出吸电子作用,使分子中的能量降低,体系进一步稳定,与我们的分子设计一致。
表衍生物氯仿溶液的电子吸收光谱图中吸收峰位置
.
/
.
町一.,.,.
—下.,.,.,
卫—下.,.,.
舯一.,.,:,
、一.,.,
实验
熔点用型显微熔点仪测定,温度计未校正;用—光谱仪测定,
压片; 用一—仪测定,以为溶剂,为内标;用
仪测定;元素分析用—仪测定;用一分光光度计测定,以为溶
剂。
,一二苯甲酰基硫一,一二硫杂环戊烯一一硫酮,对溴代溴苄,对碘代溴苄,
,一二苄基硫一,一二