聚硅氧烷聚醚两亲性嵌段共聚物的合成及其溶液自组装.pdf

件的优化,实现了一系列具有较窄分子量分布..的双硅氢封端聚硅氧烷的绿色、可控合成。4锏揭趵胱泳酆纤璧摹拔拊印酆匣肪常⒘艘惶渍婵斩却锏絣的高真空装置,并建立了基于高纯氮气净化装置的惰气保护系统以及单体、溶剂精制装置,为反应物料的精制、转移和反应提供了条件。瓺阴离子开环聚合存在严重的“反咬”及“再分布”副反应,副反应的抑制是实现聚合产物窄分布的关键。通过研究发现,低温、高单体浓度及低转化率有利于对“反咬”及“再分布”,得到了合适的工艺条件,进行窄分布单硅氢封端聚硅氧烷的制备,产物分子量分布为.。开环、分别制备得到了分子量分布为.,聚合度为,,,,牡ス枨夥舛司鄱谆柩跬椋约胺肿恿糠植嘉.,聚合度为,,的单硅氢封端聚甲基三氟丙基硅氧烷。ü鼺甀俜治觯芯苛薙疭催化剂对于硅氢封端硅氧烷与烯丙基封端聚氧乙烯醚墓枨饧映煞从Φ拇呋阅埽铣刹⒋炕玫搅艘系列聚硅氧烷与聚氧乙烯醚构建的不同结构、不同组成、不同分子量的两亲性嵌段共聚物。分别为—甈,—,第二部分工作主要针对相应表面活性、溶液胶束化能力以及溶液自组装行为展开考察与讨论,总结如下:两亲性嵌段共聚物表面张力分析结果显示,不同于常规表面活性剂,两亲性嵌段共聚物在水溶液中的胶束化能力訡值表示谑艿角抖喂簿畚憎水性影响的同时,也受到嵌段共聚物几何结构、以及亲水疏水嵌段结合方式影响。匀抖喂簿畚锏谋砻婊钚杂肫浣峁沟墓叵到辛丝疾欤衔#杂谌抖共聚物而言,,需要一个分子链段的环化过程。中间嵌段为柔性疏水嵌段的三嵌段共聚物比中间産—.甈..—甈浙江大学博士学位论文
,=辛丝疾欤峁允荆随着嵌段共聚物憎水链段所占比例的增加,嵌段共聚物自组装聚集体表现出了由“星型”胶束向“平头”胶束转变的趋势。随着纯水自组装体系中,嵌段共聚物浓度的增加,嵌段共聚物溶液出现了所谓的“第二临界胶束浓度”,初级自组装聚集体发生二次聚集,形成具有较大尺度的二次聚集体。讨论了—狿嵌段共聚物大复合胶束的形成过程,不同于常规理解,.甈嵌段共聚物大复合胶束的形成是球状与棒状聚集体共同参与碰撞的结果,在表面能驱动下,碰撞形成的聚集体呈现球状形态。针对形成的机理,给出了合理的解释。嵌段共聚物在疕混合溶剂中自组装形成的聚集体形态,随着嵌段共聚物浓度的增加,水含量的增加,。..甈三嵌段共聚物的溶液自组装行为进行了考察,结果显示:.,其相应自组装结构更趋于热力学平衡状态,形态变得更为均一。嵌段共聚物组成对于自组装形态影响的考察显示,随着中间嵌段段的增加,自组装形态发生了由球到棒再到六角囊泡结构的转变。通过影响因素的控制,本文实现了均一囊泡结构的制备。産..甈三嵌段共聚物,由于抖挝J杷约谆舛耍疏水性甲基存在逃离亲水性区域进入疏水核的趋势,因此随着陈化时间的增加,聚集体由于亩嘶饔茫⑸〉姆稚⒌木奂逶赑的桥联作用下,聚集形成大的聚集体。而随着嵌段共聚物浓度的增加,聚集体发生二次聚集,聚集体形态呈现出规律性变化。摘要
産..狿三嵌段共聚物水溶液自组装聚集体形态随着嵌段共聚物浓度的增加,表现出从球状到椭圆状再到棒状的转变,认为,三嵌段共聚物在水溶液中的分子构象对自组装聚集体的具体形态存在影响。訮産—,结果显示:,随着嵌段共聚物浓度的增加,聚集体二次聚集,发生相应的形态转变。随着嵌段组成亲水嵌段比例的增加,聚集形态表现出“星型”胶束向“平头”胶束的转交。随着陈化时间的增加,聚集体更趋向于达到热力学平衡状态。—,均成功制备得到了均一的囊泡概括而言,本文在以下几个方面具有创新性以酸白土非均相催化体系,替代了常规液体酸催化体系,开环实现了具有较窄分子量分布的双硅氢封端聚二甲基硅氧烷的绿色、可控合成,产物分子量分布为.。疾臁⒎治隽薉趵胱涌;肪酆戏从Φ墓媛杉坝跋煲蛩兀呕从μ件,有效抑制了聚合过程中存在的“反咬”及“再分布”副反应,实现了单硅氢封端聚硅氧烷的窄分布合成,产物分布为.。铣闪诵滦蚉猙—,并实现了均一囊泡结构的制备。比较了—甈——抖喂簿畚铮现并解释了中间嵌段为柔性疏水嵌段的三嵌段共聚物具有比中间嵌段为亲水嵌段的三嵌段共聚物更高的表面活性。⑾至税糇淳集体的参与作用,提出了关于大复合胶束形成机理的新认识。同时,在结构。浙