ⅥB族原子簇结构和电磁性质分析.pdf

天津大学
硕士学位论文
ⅥB族原子簇结构与电磁性质的研究
姓名:冉小蓉
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:张文勤
20031201
中文摘要趋势,致使原子簇具有短ぜ惶娴募负谓峁梗碳统ぜ直鸪氏智抗布奂弱金属键的特性。这种趋势随着维度和原子配位数的增加而减弱,键长趋于平均下一个奇原子簇更加稳定,束缚能嬖哟氐脑龃笃鸱仙本文还计算了鲈璧膚。原子簇,发现哟刂性右灿谐双原子对的趋势,但相比原子簇而言,这种趋势大大减弱,仅在一维结构中有所表现,因此,一维哟氐氖磕芩娲氐脑龃笠渤势鸱仙捎谒子对趋势的弱化,在二维哟刂校榷ㄐ运娲卦龃蟮钠鸱魇泼飨约跞酢而三维哟氐氖磕芩娲氐脑龃笠怖锏ヒ簧仙魇啤原子簇中多数偶原子簇磁矩为零,磁性较弱。同样,哟氐腍甃硪菜娲氐脑龃被返募扑阒蟹⑾郑覥絯,双原子对趋势对稳定性的影响逐渐减弱。在同种金属原子的环簇中,双原子对趋势对八员环的影响最为显著。,稳定性呈线性降低,硪次减小,除蔯猓サ缱邮使媛尚栽黾樱坏盢一定时,随着衔附拥脑龆啵碓隹恚サ缱邮渤使媛尚栽黾印=岷系サ缱邮图数据,推测环中键级在各系列中分别相当于累积双键、交替单ḿ偷ゼ慕本文用猧程序计算并优化了Ⅵ、哟氐慕峁梗低逞芯苛怂堑慕峁褂胛榷ㄐ缘墓叵导捌涞绱叛灾省本文首先计算了各种不同结构的。—哟兀⑾忠晃投原子簇表现出了一定的非金属原子簇的性质,簇中原子有明显的成双原子对化。对一维和二维原子簇来讲,由于双原子对趋势的存在,偶原子簇要比相邻的而对三维原子簇来讲,束缚能随原子簇的增大呈单调上升趋势。原子簇的磁矩普遍较小,一维和多数二维偶原子簇的磁矩为零。原子簇的—嬖哟氐脑龃蟪什还嬖蛳陆登魇啤呈不规则下降。本文在、、对六员—。构。关键词:
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张艾勤‘⒋袂┳秩掌冢壕⒍学位论文作者签名:率孓小磐签字日期:改辏,月签字日期:秽年以旅魅独创性声明学位论文版权使用授权书学位论文作者签名:●年月日或撰写过的研究成果,也不包含为获得鑫变态鲎或其它教育机构的学位或证本学位论文作者完全了解鑫洼盘堂有关保留、使用学位论文的规定。特授权丞洼盘茎可阻将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其它人已经发表作了明确的说明并表示了谢意。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得导师签名
第一章前言过渡金属原子簇及其研究的意义无机化学、金属有机化学、结构化学、理论化学、催化化学等相关分支学科开拓近十多年以来,对过渡金属原子簇的研究吸引了科学工作者们的极大热情”9山鹗粼哟叵喽杂诘ジ鼋鹗粼雍徒鹗粽謇唇玻诮峁埂⒘ρШ偷磁性质等方面有其独特之处,尤其是在作为化学反应的催化剂使用时,原子簇常个,数十个金属原子,甚至原子数更多。原子簇化学研究始于世纪初,术和计算机的快速发展,发现金属原子簇与金属催化剂有密切联系,而且在生物结构决定的丰富多彩的物理化学性质不断被揭示和他们作为二元和三元材料的可能性被认识,使金属原子簇化学研究作为一个化学的分支有了蓬勃的发展。其的科学意义。生物无机化学的一系列研究表明,许多生物蛋白和酶的活性中心、、、、、、裙山鹗粼K与、确墙鹗粼素组成的配合物或原子簇化合物直接或间接有关。杂谘罢倚鹿δ懿牧稀⒏效催化剂和发现新反应具有重要的现实意义。,中心簇骼的多变价态和电子结构、电荷的不同离域程度等特点,这些都必然使原子簇具有某些潜在的应用价值,如特殊的氧化还原性能、电子迁移性能、导电性能、催化性能、光电性能和磁学性能等。如已发氢脱硫反应中活性比高出一个数量级等。杂诜⒄够аЭ浦懈鞣种学科和对化学键理论本质问题的进一步认识有重要的理论意义。,必将为合成化学、全新的研究领域。深入对原子簇成键形式和甅键性质的研究,可望在化学键表现出很高的催化活性。金属原子簇通常是指由若干金属原子构成的集合体,小到两原子,大到十几,姆⑾帧V钡兰甏笥遥捎谄籽Х椒ǎ苌浼酶与生物蛋白中作为起重要作用的活性中心,以及加上金属原子簇奇特、多变的研究有以下几个方面的重大意义:杂诜⒄股蒲Ш褪迪只Х律兄卮现某些钼簇合物作为组分的物质具有超导性,..衔镒槌傻拇呋猎诩理论上有重大的突破。
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