过渡金属异核原子簇化学键研究1Ⅷ-Ⅷ,ⅥB-Ⅷ族双金属原子簇电子结构研究.pdf

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1997 , 55 , 140-146 过渡金属异核原子簇化学键研究 ?I一丽, VIB 一回族双金属原子簇电子结构研究林梦海警张乾二(厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门 361005) 摘要本文对个回族双金属四面体簇和个 VIB- 异金属四核簇进行了量子化学研究,用 DV-Xα方法计论了它们的化学键、电荷转移、:回族四面体簇需个金属电子,其中个形成个金属簇锵轨道, 个与配体成键; 回异金属簇核中,因两金属能带、电负性差异, 原子易向四原子转移电荷,环戊二烯基配体促进这一过程;异金属簇能级总价带比单金属簇收缩,而能带比单金属簇展宽. 关键词四核双金属簇, DV- X 方法,化学键,电荷转移,能带,回族 VIB- 素六十年代,原子簇化合物以其结构特征,,某些原子簇化合物显示的超导性、生物活性,又使材料学家、,,金属原子簇的研究,已从单组分向双组分、,,本文选择过渡金属异核原子簇化合物为研究对象,对五十二种四核簇化合物进行了系统研究. 五十二种原子簇,按其金属的周期表位置可分为三类:第一类两种金属都是回族元素的原子簇,第二类是ì1II族元素与 VIB 族元素形成的原子簇,第三类是族金属与回族或 VIB . 1 , Rh 金属是相当活泼的催化剂,在石油裂解中起重要作用 Ru 等金属在 C 化学的 FT 合成中为主要催化剂,而 Fe Ni ,复合金属催化剂对催化活性与选择性发生重大影响. 为了便于比较,我们选择十八个回族双金属四核簇的旗基化合物作研究对象,: HFeC 句, HFeRu3(CO)13[2] , Fe2Ru2(CO)13[3] , HFeOs3(CO)13[4] , H Co Ru3 (CO)IZ' HRu Co 3 (CO )12[5] .比Co Os (CO) lZ , H3 OS3 NiCp ( CO) 川,同 RU3RhCp( CO)9[7] , HzRuzRh z ? (CO )12[8] , HRuRh 3 (CO)12 , Hz O Sz Rh z CP2 (CO)7 , H3 OS3 RhPh (CO )9[9] , Hz Fe2 Pt2 (CO)8 1995 - 06 - ACTA CHIMICA SINICA 1997 141 .( PPh 3 )2 C 句( CO)8 ( COD )2[10] , H (CH) RU2 Pt2 (PR 3 )2 CP2 ( CO )3[11] , H 2 O Sz Pt 2 (C